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第10章香料與香精第10章香料與香精10.1概述10.2天然香料10.3合成香料10.4香精10.5香水類化妝品10.1概述10.1.1香的定義:刺激嗅覺神經(jīng)(或味覺神經(jīng))產(chǎn)生的感覺廣義上稱為氣味,具有快感的氣味成為香味。廣義上的香味又分為嗅覺感知的香味和有味覺及嗅覺共同感知的香味,或稱香。能夠發(fā)出香氣或帶有香味的物質(zhì)成為香料。

10.1.2香與化學(xué)構(gòu)造的關(guān)系香物質(zhì)的分子中必須含有羥基,羰基等原子團(tuán),這些原子團(tuán)稱為發(fā)香團(tuán)或發(fā)香基。10.1.3香料的分類香料的分類:天然香料和合成香料。天然香料分植物香料和動(dòng)物香料。合成香料分單離香料,全合成香料,半合成香料,生物合成香料。10.1.4香料化合物的命名香料化合物的名稱很多來源于其天然存在的動(dòng)、植物名稱。如:檸檬醛、麝香酮等。10.2天然香料10.2.1動(dòng)物性天然香料:麝香,靈貓香,海貍香,龍涎香。10.2.2植物性天然香料:油樹脂,樹膠,香脂。10.2.1動(dòng)物性天然香料1.麝香(mack):3-甲基環(huán)十五烷酮。2.靈貓香化學(xué)名:環(huán)十七-9-烯-1-酮。3.海貍香海貍香是海貍香腺分泌的香氣物質(zhì)。為乳白色黏稠物,干燥后呈褐色樹脂狀。主要用做定香劑。4.龍涎香抹香鯨胃腸內(nèi)形成,灰褐色塊狀物。龍涎香醇:10.2.2植物性天然香料植物性天然香料有:1500多種,我國(guó)360多種。來源:野生香料植物和栽培香料植物。質(zhì)量與植物品種、土壤、氣候、采集時(shí)間、儲(chǔ)存方法和提取工藝有關(guān)。植物性香料中的芳香成分多具揮發(fā)性,稱為精油。10.2.2.1植物性天然香料的采集從花果采集從葉莖采集從根或地下莖采集從枝干采集從樹皮中采集從果實(shí)采集從植物的樹脂采集10.2.2.2植物性天然香料的提取方法水蒸氣蒸餾法壓榨法浸取法吸收法超臨界流體萃取法1.水蒸氣蒸餾法目前生產(chǎn)的香料絕大部分采用此法。主要用于薄荷油、留蘭香油、薰衣草油、玫瑰油(出油率:0.3-0.4%)等的生產(chǎn)。p289風(fēng)信子、紫羅蘭、金合歡、大花茉莉不宜采用此法,因?yàn)檫^熱分解。2.壓榨法出油率低,非香料物質(zhì)一同壓出。僅適合含油量多,價(jià)廉者。壓榨法的特點(diǎn)是在室溫下進(jìn)行,這樣就可以保證產(chǎn)品質(zhì)量。壓榨法主要用于甜橙油、檸檬油、紅桔油、香檸檬油、佛手油等的生產(chǎn)。P2903.浸取法也稱萃取法,一般用索氏提取器。溶劑用乙醇、乙醚、乙酸乙酯、氯仿等。主要用于茉莉花油、桂花油、白蘭花油、晚香玉凈油、樹苔凈油等的生產(chǎn)。P2914.吸收法(1)非揮發(fā)性溶劑吸收法:利用非揮發(fā)性動(dòng)、植物油作溶劑吸收花朵中芳香油的方法,得到的產(chǎn)品稱為香脂。如茉莉香脂、白蘭香脂等均為香料中的佳品,可直接作為化妝品的原料。適用于香質(zhì)少,價(jià)值較貴重的香料的提取。(2)固體吸附劑吸收法:使用活性炭、硅膠等為吸附劑,吸附鮮花釋放出的芳香成分,用石油醚洗脫,蒸餾除去石油醚,得到精油產(chǎn)品。一般用于芳香成分易于釋放的花種,如蘭花、茉莉花、晚香玉、橙花、水仙花等。4.吸收法5.超臨界流體萃取法用二氧化碳超臨界萃取法,低溫萃取,是浸取法的一種。10.3合成香料10.3.1半合成香料10.3.2合成香料10.3.1半合成香料以植物性天然香料(精油)為原料,先分離出單體,再進(jìn)一步改造單體結(jié)構(gòu),制成其衍生物,稱為半合成香料。已工業(yè)化的產(chǎn)品達(dá)150多種。目前仍是合成香料的重要組成部分。以松節(jié)油合成-松油醇松節(jié)油是世界上產(chǎn)量最大的精油品種,全世界年產(chǎn)量達(dá)30萬噸以上,占天然精油產(chǎn)量的80%。以松節(jié)油為原料可合成各類香料產(chǎn)品。-蒎烯-蒎烯-松油醇10.3.2合成香料碳?xì)浠衔锵懔洗碱愊懔先╊愊懔贤愊懔硝ヮ愊懔厦杨愊懔掀渌铣上懔?.碳?xì)浠衔锵懔弦暂祁悶橹?--異戊二烯的聚合物。(1)月桂烯,又稱香葉烯。C10H16-月桂烯-月桂烯(1)月桂烯的制備a.由天然精油分離制備。b.由-蒎烯熱裂開環(huán)制得:c.由異戊二烯合成(P296)(2)檸檬烯的制備(C10H16)a.由天然精油分離制備。b.由松油醇制取:2.醇類香料苯甲醇,苯乙醇(P297)等。八到十二個(gè)碳原子的脂肪醇類(P296)。(1)芳樟醇,C10H18O;無色至淡黃色液體。-芳樟醇-芳樟醇(2)橙花醇(P297)-橙花醇-橙花醇由月桂烯合成橙花醇橙花醇香葉醇3.醛類化合物香料苯甲醛,苯乙醛等。八到十二個(gè)碳原子的飽和脂肪醛。占10%(1)肉桂醛:a.從桂油中分離;b.由苯乙烯合成:肉桂醛(2)兔耳草醛具有兔耳草、百合花、鈴蘭等花香,是重要的香料之一,香味持久。兔耳草醛的合成(3)洋茉莉醛3,4-亞甲基二氧苯甲醛(4)香蘭素(P298)3-甲基-4-羥基苯甲醛。具有香莢豆獨(dú)特的芳香。廣泛用于化妝品、煙草、糖果、糕點(diǎn)及冰激凌中。香蘭素的合成a.以丁香油為基本原料合成:b.以黃樟油素為原料制取:c.以木質(zhì)素為原料制?。海?)檸檬醛檸檬醛西瓜醛(6)香茅醛3,7-二甲基-6-辛烯醛。具有萜醛類結(jié)構(gòu)。具有香茅-玫瑰香氣。主要存在于檸檬桉葉油中。a.從天然精油分離制備。香茅醛b.香茅醇氧化生成香茅醛香茅醇香茅醛c.檸檬醛催化加氫生成香茅醛檸檬醛香茅醛香茅醛的應(yīng)用:合成其他香料,如羥基香茅醛、香茅醇、薄荷醇等。用于紫丁香、檸檬、玉蘭、古龍等香型日用香精中。4.酮類化合物香料(P299)有–COCH3結(jié)構(gòu)的香氣最為強(qiáng)烈。占15%調(diào)合人造橙花油及古龍香水等香精。苦杏仁山查香橙花香(1)薄荷酮(香芹酮)薄荷酮樟腦(衛(wèi)生球)1-甲基-4-異丙基-6-環(huán)己烯-2-酮。主要用于調(diào)配薄荷型、留蘭香型等香精中。以前主要由天然精油分離制備。薄荷酮的合成(P300)

:檸檬烯(2)紫羅蘭酮具有珍貴的龍涎香氣,難以人工合成。市售品為-及β-異構(gòu)體的混合物,淡黃色液體。是紫羅蘭酮香精的主體香料,廣泛用于化妝品、食品中。-紫羅蘭酮β-紫羅蘭酮γ-紫羅蘭酮紫羅蘭酮的合成:-紫羅蘭酮β-紫羅蘭酮(3)二氫茉莉酮(P300)

3-甲基-2-戊基-2-環(huán)戊烯酮,無色液體,具有典型的茉莉花香。主要用于茉莉、依蘭、玉蘭、金合歡、晚香玉等日用香精中。合成路線:a.以甲基環(huán)戊烯醇酮為原料b.以乙酰丙酸乙酯為原料(4)大環(huán)酮價(jià)格昂貴的動(dòng)物香料中的香成分為大環(huán)酮。1926年洛切卡(rugicka)確定了麝香酮及靈貓酮的分子結(jié)構(gòu),因此獲得諾貝兒化學(xué)獎(jiǎng)。大環(huán)酮多具有麝香的氣味。麝香酮靈貓酮5.酯類化合物香料酯類化合物大多具有花香、果香、酒香或蜜香香氣,他們廣泛存在于自然界中,是鮮花、水果香成分的重要組成部分。酯類化合物香料在香料品種中總數(shù)的20%。是配制化妝品香精、食品香精及煙酒香精不可缺少的品種。(1)甲酸戊酯(P300)

合成:(2)甲酸芳樟酯(P301)

合成:芳樟醇(3)乙酸異戊酯(P301)

合成:(4)苯甲酸甲酯(P301)

合成:(5)苯甲酸芐酯(P301)

合成:(6)乙酸香葉酯分子式:C12H21O2無色液體,香氣清甜,有玫瑰、香檸檬、薰衣草的香氣。香葉醇(7)乙酸芐酯分子式:C9H10O無色液體,具有水果香味、香氣清而甘甜,帶有茉莉花香氣,大量存在于茉莉花精油中,為廣泛使用的酯類香料之一。(8)乙酸龍腦酯分子式:C12H19O2俗稱“木香”,具有新鮮的森林香、青香和松針香氣,并有一定的動(dòng)物香和樟腦味。使用于劇場(chǎng)、居室及會(huì)議室等室內(nèi)用噴霧香精或浴用香精。(9)異丁酸苯氧基乙酯無色透明液體,具有蜂蜜-玫瑰-果香,香味柔和,留香持久。用于冰激凌等冷飲中,皂用化妝品中。(10)巴豆酸己酯為無色液體,其香型屬菊香型,帶有芹菜和巧克力香韻。7.內(nèi)酯類化合物香料(1)γ-壬內(nèi)酯又稱椰子醛,淡黃色液體,有椰子的清甜氣息,沖淡時(shí)又有似桃杏氣息,有梔子花、月下香的氣息,食用及化妝品香精。(2)γ-十一內(nèi)酯又名桃醛,為淡黃色液體,有桃香的氣味,多用于果汁香料中。(3)-葵內(nèi)酯為無色液體,有可可、水果香氣,低濃度時(shí)有奶液香氣,多用于人造奶油及奶香型食品中。(4)環(huán)十五內(nèi)酯存在于當(dāng)歸精油中。室溫下白色固體,高于37oC無色液體。具有龍涎-麝香香氣,為極為重要的麝香代用品。(5)昆倫麝香10.4香精定義:這種由多種香料調(diào)配混合而成的香料稱為香精。調(diào)配的過程稱為調(diào)香。10.4.1香精的分類10.4.2香精的組成和作用10.4.3香精的調(diào)配加工10.4.4香精的評(píng)價(jià)10.4香精10.4.1香精的分類日用香精(香水、化妝品、衛(wèi)生用品、皮革用品等)。食用香精(食品、煙草、飲料、醫(yī)藥等)。工業(yè)用香精(除臭、氣體加味劑等)。10.4.2香精的基本組成(p304)主香劑和香劑修飾劑定香劑稀釋劑從香氣感覺來分(p305)頭香體香基香10.4.3香精的調(diào)配香精的調(diào)配過程稱為調(diào)香。調(diào)香應(yīng)掌握的知識(shí):(1)提高辨香能力;(2)學(xué)習(xí)和掌握各種典型配方;(3)要熟悉和掌握各種香料的香氣及性能;(4)了解不同消費(fèi)者的消費(fèi)心理。香精的調(diào)配過程--調(diào)香經(jīng):擬方—調(diào)配—聞香—加入產(chǎn)品中觀察—修改—確定配方等,一些例多次反復(fù)實(shí)踐的過程。10.4.4香精的評(píng)價(jià)(p306)香氣是香料的靈魂。香氣質(zhì)量的評(píng)價(jià)香氣強(qiáng)度的評(píng)價(jià)留香時(shí)間的評(píng)價(jià)10.5香水類化妝品香水古龍水花露水化妝水香水類化妝品的生產(chǎn)1.香水

香精15-20%乙醇80-85%2.古龍水古龍水又稱科隆水香精2-5%乙醇75-85%香精主要有香檸檬油、檸檬油、薰衣草油、橙花油、迭香油等。3.花露水

香精2-5%乙醇70-75%水20%香型以薰衣草油為主體,也有玫瑰香型。4.化妝水香精少量乙醇20-50%多元醇精制水醇溶性潤(rùn)膚劑5.香水類化妝品的生產(chǎn)混合熟化冷凍-7~5oC過濾調(diào)色十大受歡迎的香水品牌1.AnaisAnais是香水經(jīng)典的后起之秀,格調(diào)追求典雅高貴,在牛仔褲布襯衣席卷世界的六十年代也獨(dú)排眾議,回歸浪漫,以發(fā)揮女性的嬌柔為己任。1978年推出的香水AnaisAnais,可以說是綜合了對(duì)女性特質(zhì)的了解:溫柔,純真,青春奔放而同時(shí)多愁善感??赡苁沁@浪漫的特質(zhì),使AnaisAnais迅速成為經(jīng)典。1987年推出Loulow性質(zhì)更為年輕。2.Champangme是于1993年推出的香水,氣味獨(dú)特有多種花香,果香,草香及木香研制而成,已成為新一代女性香水的焦點(diǎn)。而今年推出LoveJazz的男試香薰,更是令人矚目。十大受歡迎的香水品牌

3.ChanelNo5是傳奇人物可可·夏奈爾(CoCoChanel)于1921年創(chuàng)制。香味由80種不同的成份合成,外形及名字都顯出女性剛強(qiáng)的一面。十大受歡迎的香水品牌

4.EsteeLauder雅詩(shī)蘭黛除了其久賦勝名的女性香水外,其于1964年推出的男士香薰(Aramis)迅速成為暢銷品,至今仍然屹立不倒。十大受歡迎的香水品牌

5.JOY-JeanPatoa無論是高級(jí)時(shí)裝還是香水都是法國(guó)名牌中的老字號(hào)。創(chuàng)制JOY的是香水專家讓·克爾拉,主要用茉莉和玫瑰為成份,配方是高度保密的,女性對(duì)JOY簡(jiǎn)直是崇拜。讓·柏杜在1972年推出一只命名為1000的,濃而細(xì)膩的香水。銷量幾乎與JOY持平1000個(gè)瓶子都有編號(hào),是收藏家網(wǎng)羅的珍品。十大受歡迎的香水品牌

6.Lancome是香水老字號(hào)。有很久的歷史,一些早年的產(chǎn)品已是博物館中古董珍品了。然而眼下蘭蔻聲明最響的確實(shí)它最新的香水——1990年才推出的Tresor(擁抱我)。創(chuàng)制認(rèn)是美國(guó)的蘇菲·格羅茲尼,主題是“擁抱我”,以花香為主,帶著半東方色彩,感性而復(fù)雜,瓶子的設(shè)計(jì)意念來自花瓣和女性嬌柔的肌膚。那獨(dú)特的花果香更是少女們的摯愛。十大受歡迎的香水品牌

7.NinaRicci是法國(guó)高級(jí)時(shí)裝老牌自在1948年創(chuàng)制了LAirdu

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