化學(xué)分析操作技能要領(lǐng)(化學(xué)分析)

精品資料2/4/20231GB/T176-2008化學(xué)分析技能操作(cāozuò)要領(lǐng)精品資料2/4/20232前言GB/T176—2008《水泥化學(xué)分析(huàxuéfēnxī)方法》將GB/T176—1996《水泥化學(xué)分析(huàxuéfēnxī)方法》和GB/T19140—2003《水泥X射線熒光分析通則》兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，整合為一個標(biāo)準(zhǔn)，自2009-04-01起代替上述兩個標(biāo)準(zhǔn)。精品資料2/4/202331適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于通用硅酸鹽水泥和制備上述(shàngshù)水泥的熟料、生料及指定采用本標(biāo)準(zhǔn)的其他水泥和材料。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水泥化學(xué)分析方法及X射線熒光分析方法。水泥化學(xué)分析方法分為基準(zhǔn)法和代用法。在有爭議時，以水泥化學(xué)分析方法的基準(zhǔn)法為準(zhǔn)。精品資料2/4/202342規(guī)范性引用(yǐnyòng)文件GB/T12573水泥取樣方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T15000標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則系列標(biāo)準(zhǔn)GSB08－1357/GBW03201硅酸鹽水泥成分(chéngfèn)分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)精品資料2/4/202352規(guī)范性引用(yǐnyòng)文件GSB08－1356/GBW03205普通硅酸鹽水泥成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)GSB08－1355/GBW03204水泥熟料成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)JJG1006一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)JC/T1085水泥用X射線熒光分析儀精品資料2/4/202363測定結(jié)果(jiēguǒ)的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限3.1重復(fù)性條件：在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法，在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行的測試條件。重復(fù)性限：一個數(shù)值，在重復(fù)性條件(3.1)下，兩個測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。3.2再現(xiàn)(zàixiàn)性條件：在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同的操作員使用不同設(shè)備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行的測試條件再現(xiàn)(zàixiàn)性限：一個數(shù)值，在再現(xiàn)(zàixiàn)性條件(3.2)下，兩個測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。本標(biāo)準(zhǔn)在附表1和2中對各檢測項(xiàng)各實(shí)驗(yàn)方法分別列出

精品資料2/4/202373測定結(jié)果(jiēguǒ)的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限重復(fù)性限和再現(xiàn)性限，所列數(shù)值為絕對偏差，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示。3.3要求在重復(fù)性條件下(3.1)，采用本標(biāo)準(zhǔn)所列方法分析同一試樣時，兩次分析結(jié)果之差應(yīng)在所列的重復(fù)性限內(nèi)。如超出重復(fù)性限，應(yīng)在短時間內(nèi)進(jìn)行(jìnxíng)第三次測定，測定結(jié)果與前兩次或任一次分析結(jié)果之差值符合重復(fù)性限的規(guī)定時，則取其平均值，否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行(jìnxíng)分析。在再現(xiàn)性條件下(3.2)，采用本標(biāo)準(zhǔn)所列方法對同一試樣各自進(jìn)行(jìnxíng)分析時，所得分析結(jié)果的平均值之差應(yīng)在所列的再現(xiàn)性限內(nèi)。精品資料2/4/202384試驗(yàn)(shìyàn)的基本要求4.1試驗(yàn)次數(shù)與要求每一項(xiàng)測定的試驗(yàn)次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗(yàn)結(jié)果的平均值表示測定結(jié)果。例行生產(chǎn)控制分析時，每一項(xiàng)測定的試驗(yàn)次數(shù)可以為一次。在進(jìn)行化學(xué)分析時，除另有說明外，應(yīng)同時進(jìn)行燒失量的測定；其他各項(xiàng)測定應(yīng)同時進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對所測定結(jié)果加以(jiāyǐ)校正。精品資料2/4/202394試驗(yàn)(shìyàn)的基本要求4.2空白試驗(yàn)(shìyàn)使用相同量的試劑，不加入試樣，按照相同的測定步驟進(jìn)行試驗(yàn)(shìyàn)，對得到的測定結(jié)果進(jìn)行校正。4.3灼燒將濾紙和沉淀放入預(yù)先已灼燒并恒量的坩堝中，為避免產(chǎn)生火焰，在氧化性氣氛中緩慢干燥、灰化至無黑色炭顆粒后，放入高溫爐(6.7)中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器中冷卻至室溫，稱量。4.4恒量經(jīng)第一次灼燒、冷卻、稱量后，通過連續(xù)對每次15min的灼燒，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質(zhì)量，當(dāng)連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時，即達(dá)到恒量。精品資料2/4/2023104試驗(yàn)的基本(jīběn)要求4.5質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示用“克(g)”表示質(zhì)量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)”表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示。硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氯離子的滴定度經(jīng)修約后保留有效數(shù)字三位，其他標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位。除另有說明外，各項(xiàng)分析(fēnxī)結(jié)果均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)。氯離子分析(fēnxī)結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，其他各項(xiàng)分析(fēnxī)結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。精品資料2/4/2023114試驗(yàn)的基本(jīběn)要求4.6檢查氯離子(Cl－)(硝酸銀檢驗(yàn))按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗(lòudǒu)的下端，用數(shù)毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液(5.35)，觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并檢驗(yàn)，直至用硝酸銀檢驗(yàn)不再渾濁為止。4.7檢驗(yàn)方法的驗(yàn)證本標(biāo)準(zhǔn)所列檢驗(yàn)方法應(yīng)依照國家標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定期與不定期對比檢驗(yàn)，以驗(yàn)證方法的精密度與準(zhǔn)確度，并以此校正檢測手法，縮小實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)偏差。精品資料2/4/2023125試劑(shìjì)和材料幾點(diǎn)說明：除另有說明外，所用試劑應(yīng)不低于分析純。所用水應(yīng)符合GB/T6682中規(guī)定的三級水要求。本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度(ρ)，單位為克每立方厘米(g/cm3)。在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如(lìrú)：鹽酸(1＋2)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。精品資料2/4/2023135試劑(shìjì)和材料標(biāo)定溶液濃度時的注意事項(xiàng)：（1）標(biāo)定所用試劑(shìjì)應(yīng)為基準(zhǔn)試劑(shìjì)或優(yōu)級純。標(biāo)定前要將基準(zhǔn)試劑(shìjì)的吸附水烘干除去。如果基準(zhǔn)試劑(shìjì)吸附水未被烘干除去，則標(biāo)定得到的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度值必將偏高。特別是對EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液而言，其濃度值偏高，必將導(dǎo)致水泥主要成分氧化鈣的測定結(jié)果偏高。精品資料2/4/2023145試劑(shìjì)和材料標(biāo)定溶液濃度時的注意事項(xiàng)：（2）溶解基準(zhǔn)試劑時要特別仔細(xì)，于加熱前將一小塊濾紙用玻璃棒壓在杯底，使其成為汽化中心，防止暴沸。（3）配制基準(zhǔn)碳酸鈣溶液所用的容量瓶與移液管一定配套使用，并預(yù)先進(jìn)行(jìnxíng)校正，使其容積之比準(zhǔn)確;標(biāo)定所用滴定管最好為日常檢驗(yàn)用滴定管。精品資料2/4/2023155試劑(shìjì)和材料（4）平行標(biāo)定次數(shù)與結(jié)果處理。按GB/T601─2002《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(zhìbèi)》規(guī)定，標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時，每人四平行測定結(jié)果極差的相對值和兩人八平行測定結(jié)果極差的相對值分別不大于0.15%和0.18%。即，TCaO=0.8400mg/mL每人極差0.8400×0.15=0.0012mg/mL兩人極差0.8400×0.18=0.0015mg/mL精品資料2/4/2023165試劑(shìjì)和材料標(biāo)定溶液濃度時的注意事項(xiàng)：（5）標(biāo)定好濃度的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度應(yīng)選用具有較高含量成分的國家一級或二級標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行驗(yàn)證。例如(lìrú)：驗(yàn)證EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度時應(yīng)選用水泥、熟料、石灰石等氧化鈣含量較高的標(biāo)準(zhǔn)樣品。驗(yàn)證氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時應(yīng)選用黏土、水泥熟料等氧化鈣和二氧化硅含量較高的標(biāo)準(zhǔn)樣品。精品資料2/4/2023175試劑(shìjì)和材料標(biāo)定溶液濃度時的注意事項(xiàng)：（6）及時復(fù)標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在常溫(15℃～25℃)下，保存時間一般不得超過2個月。如超期，需及時進(jìn)行復(fù)標(biāo)。①在標(biāo)定和使用過程中，如溫度差異較大，應(yīng)對溶液的濃度進(jìn)行補(bǔ)正(bǔzhèng)或復(fù)標(biāo)，補(bǔ)正(bǔzhèng)方法見GB/T601（所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液均指20℃時的濃度）。②低于1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液不能長期儲存。玻璃在水和試劑的作用下或多或少地會被侵蝕(特別是堿性溶液)，使溶液中含有鈉、鈣、硅酸鹽等雜質(zhì)。某些離子被吸附于玻璃表面，這種影響對于低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液不可忽略。精品資料2/4/2023185試劑(shìjì)和材料標(biāo)定溶液濃度時的注意事項(xiàng)：③空氣中的二氧化碳、氧氣、氨氣或酸霧侵入使溶液發(fā)生變化，貯液瓶最好用蠟密封如：氨水吸收二氧化碳生成碳酸氫銨，碘化鉀溶液見光易被空氣中的氧氧化生成碘單質(zhì)而變?yōu)辄S色，二氯化錫、硫酸亞鐵、亞硫酸鈉等還原劑溶液易被氧化。④硝酸銀、汞鹽等溶液見光分解，應(yīng)貯于棕色瓶并放于暗處。鉍鹽、銻鹽等溶液放置時間較長后逐漸水解(shuǐjiě)，硫代硫酸鈉溶液的濃度在微生物的作用下會逐漸降低，應(yīng)及時復(fù)標(biāo)。⑤鉻黑T、二甲酚橙等配位滴定指示劑溶液，因發(fā)生聚合和氧化反應(yīng)等，放置時間不易過長，否則不能敏銳指示滴定終點(diǎn)。

精品資料2/4/2023195試劑(shìjì)和材料溶液配制方法的改動：5.69甘油-無水乙醇溶液(1+2)將500mL丙三醇(5.13)與1000mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.1g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。注：配制甘油-無水乙醇溶液的體積比濃度改為1+2，且不需在160℃～170℃溫度(wēndù)下加熱除去水分。精品資料2/4/2023205試劑(shìjì)和材料溶液配制方法的改動：5.70乙二醇-無水乙醇溶液(2+1)將1000mL乙二醇(5.14)與500mL無水乙醇(5.12)混合，加入(jiārù)0.2g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。精品資料2/4/2023215試劑(shìjì)和材料5.77.1氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取1.5829g已于105℃～110℃烘過2h的氯化鉀(基準(zhǔn)試劑或光譜純)及1.8859g已于105℃～110℃烘過2h的氯化鈉(基準(zhǔn)試劑或光譜純)，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋(xīshì)至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉。注：配制氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液。精品資料2/4/2023225試劑(shìjì)和材料溶液配制方法的改動：5.78一氧化錳(MnO)標(biāo)準(zhǔn)溶液5.78.1無水硫酸錳(MnSO4)取一定量硫酸錳(MnSO4，基準(zhǔn)試劑或光譜純)或含水硫酸錳(MnSO4·xH2O，基準(zhǔn)試劑或光譜純)置于稱量瓶中，在(250±10)℃溫度下烘干(hōnɡɡàn)至恒量，所獲得的產(chǎn)物為無水硫酸錳(MnSO4)。精品資料2/4/2023235試劑(shìjì)和材料5.78.2一氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(pèizhì)稱取0.1064g無水硫酸錳(5.78.1)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加水溶解后，加入約1mL硫酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含0.05mg一氧化錳。注：配制(pèizhì)一氧化錳(MnO)標(biāo)準(zhǔn)溶液所用基準(zhǔn)試劑由硫酸錳(MnSO4·H2O)和四氧化三錳(Mn3O4)改為無水硫酸錳(MnSO4)。精品資料2/4/2023245試劑(shìjì)和材料5.85碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(CaCO3)=0.024mol/L]稱取0.6g(m1)已于105℃～110℃烘過2h的碳酸鈣(CaCO3，基準(zhǔn)試劑)，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口慢慢加入5mL～10mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱(jiārè)煮沸并微沸1min～2min。冷卻至室溫后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。注：“滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱(jiārè)煮沸數(shù)分鐘”改為“慢慢加入5mL～10mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱(jiārè)煮沸并微沸1min～2min”。

精品資料2/4/2023255試劑(shìjì)和材料5.88.1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制提示：由于KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，建議至少兩個月重新標(biāo)定(biāodìnɡ)一次。5.88.2高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定(biāodìnɡ)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(11)計(jì)算：c(1/5KMnO4)67.00——(1/2Na2C2O4)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。精品資料2/4/2023265試劑(shìjì)和材料5.88.3高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(róngyè)對氧化鈣的滴定度的計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(róngyè)對氧化鈣的滴定度按式(12)計(jì)算：TCaO＝c(1/5KMnO4)×28.04式中：TCaO——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(róngyè)對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；c(1/5KMnO4)——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(róngyè)的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；28.04——(1/2CaO)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。精品資料2/4/2023275試劑(shìjì)和材料反應(yīng)(fǎnyìng)：5C2O42-+MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OMn+7→Mn2+→5e→1/5KMnO42C+3→2C+4→2e→?CaO→[28.04——(?CaO)的摩爾質(zhì)量]精品資料2/4/2023285試劑(shìjì)和材料5.89.2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=0.15mol/L]標(biāo)定稱取0.8g(m3)苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準(zhǔn)試劑)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預(yù)先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色(hóngsè)的冷水，攪拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示劑溶液(5.99)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色(hóngsè)。精品資料2/4/2023295試劑(shìjì)和材料5.92硝酸(xiāosuān)汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]5.92.1溶液的配制稱取0.34g硝酸(xiāosuān)汞[Hg(NO3)2·1/2H2O]，溶于10mL硝酸(xiāosuān)(5.65)中，移入1000mL容量瓶內(nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。精品資料2/4/2023305試劑(shìjì)和材料注：配制時，把稱量好的固體硝酸汞倒入硝酸溶液中，以防止硝酸汞水解。注：硝酸汞屬劇毒藥品，應(yīng)妥善保管，配制時操作人員要戴手套。注：固體硝酸汞的吸水性很強(qiáng)，稱量完畢要馬上(mǎshàng)密封保存。注：稱量前，無須烘干硝酸汞。精品資料2/4/2023315試劑(shìjì)和材料5.95苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(róngyè)〔c(C6H5COOH)=0.1mol/L〕5.95.1溶液(róngyè)的配制稱取12.2g已在干燥器(6.5)中干燥24h后的苯甲酸(C6H5COOH)溶于1000mL無水乙醇(5.12)中，貯存于帶膠塞(裝有硅膠干燥管)的玻璃瓶內(nèi)。精品資料2/4/2023325試劑(shìjì)和材料5.98酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑(KB指示劑)稱取1.000g酸性鉻藍(lán)K、2.500g萘酚綠B與50g已在105℃～110℃烘干過的硝酸鉀(KNO3)混合研細(xì)，滴定終點(diǎn)顏色可通過調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B的比例來調(diào)整：如為暗紅色，則二者配比(pèibǐ)合適；如為鮮紅色，則表明酸性鉻藍(lán)K的比例偏高；如顯黃綠色，則表明萘酚綠B的比例偏高。并通過國家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對比確認(rèn)。精品資料2/4/2023335試劑(shìjì)和材料5.106二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液(10g/L)將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100mL乙醇(yǐchún)（5.12）中。配制二苯偶氮碳酰肼溶液，保證二苯偶氮碳酰肼全部溶于乙醇(yǐchún)中。否則指示劑濃度不夠，測定時影響其靈敏度。精品資料2/4/2023346試樣(shìyànɡ)的制備按GB/T12573方法取樣，送往實(shí)驗(yàn)室的樣品應(yīng)是具有代表性的均勻性樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g，經(jīng)80μm方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬(jīnshǔ)鐵，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過孔徑為80μm方孔篩，充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用。提示：盡可能快速地進(jìn)行試樣的制備，以防止吸潮。精品資料2/4/2023356試樣(shìyànɡ)的制備（1）熟料及原材料試樣在制備過程中，應(yīng)研細(xì)至全部通過80μm方孔篩，并充分混勻。熟料細(xì)度對游離氧化鈣測定結(jié)果影響較大(jiàodà)，而且酸溶時也不易溶解，故應(yīng)嚴(yán)格控制熟料細(xì)度。（2）水泥樣品，全部通過孔徑為0.9mm方孔篩即可，混勻后，一份試樣用于物理性能品質(zhì)指標(biāo)的檢驗(yàn)，一份試樣用于化學(xué)成分品質(zhì)指標(biāo)的檢驗(yàn)。精品資料2/4/2023366試樣(shìyànɡ)的制備（3）在進(jìn)行水泥生料化學(xué)分析檢驗(yàn)時，一般取樣混勻后直接(zhíjiē)檢驗(yàn)，除了X射線熒光分析對制備樣品有特定的規(guī)定外。（4）煤樣在制備過程中，應(yīng)研細(xì)至全部通過0.2mm方孔篩，并充分混勻。（5）試樣的烘干①水泥、熟料和煤試樣分析前不烘樣，水泥、熟料應(yīng)做燒失量，通過燒失量進(jìn)行換算；精品資料2/4/2023376試樣(shìyànɡ)的制備②粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析(fēnxī)前在105~110℃下烘干2h。黏土類試樣烘干后吸水性很強(qiáng)，冷卻后要迅速稱量；③生料，正常生產(chǎn)控制檢測樣，一般不需烘干；④石膏一般不烘樣，潮濕狀況下在55℃下烘2h。一定不要在105~110℃下烘，否則石膏試樣將失去部分結(jié)晶水，而導(dǎo)致主要成分（SO3和CaO）的測定結(jié)果嚴(yán)重偏高。結(jié)晶水的測定需在230℃±5℃烘干。精品資料2/4/2023387試樣(shìyànɡ)中待測組分的定量測定

7.1燒失量的測定——灼燒差減法(基準(zhǔn)法)7.1.1方法提要試樣在(950±25)℃的高溫爐中灼燒，驅(qū)除二氧化碳和水分，同時(tóngshí)將存在的易氧化的元素氧化,灼燒恒量、稱重。通常礦渣硅酸鹽水泥應(yīng)對由硫化物的氧化引起的燒失量的誤差進(jìn)行校正，而其他元素的氧化引起的誤差一般可忽略不計(jì)。精品資料2/4/2023397試樣中待測組分的定量測定

7.1燒失量的測定——灼燒(zhuóshāo)差減法(基準(zhǔn)法)7.1.2GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定燒失量方面的主要變化：灼燒溫度(wēndù)由“950℃～1000℃”改為“950±25℃在實(shí)際試驗(yàn)中一般在960℃下測定燒失量，這樣修改后的燒失量灼燒溫度(wēndù)和實(shí)際比較一致。精品資料2/4/2023407試樣中待測組分的定量測定

7.1燒失量的測定——灼燒差減法(jiǎnfǎ)(基準(zhǔn)法)7.1.3操作要點(diǎn)①測定的燒失量用的瓷坩堝，應(yīng)洗凈后預(yù)先在950~1000℃下灼燒至恒量。②灼燒溫度，除特殊規(guī)定外，一般均為950~1000℃，加熱時應(yīng)從低于400℃低溫升起。③加熱應(yīng)使用電阻絲馬弗爐，不應(yīng)使用硅碳棒電爐。④一些試樣吸水性增強(qiáng)，稱量(chēnɡliànɡ)時必須盡可能迅速。

精品資料2/4/2023417試樣(shìyànɡ)中待測組分的定量測定

7.1燒失量的測定——灼燒差減法(基準(zhǔn)法)7.1.3操作要點(diǎn)⑤冷卻時間及冷卻條件要保持一致，并使用裝有干燥能力較強(qiáng)的干燥劑的干燥器。⑥礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正(jiàozhèng)。⑦在進(jìn)行化學(xué)分析時，除另有說明外，必須同時進(jìn)行燒失量的測定。熟料、水泥樣品需經(jīng)過燒失量的校正(jiàozhèng)。精品資料2/4/2023427試樣中待測組分的定量(dìngliàng)測定

7.1燒失量的測定——灼燒差減法(基準(zhǔn)法)7.1.4礦渣(kuànɡzhā)硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣(kuànɡzhā)的其他水泥燒失量的校正稱取兩份試樣，一份用來直接測定其中的三氧化硫含量；另一份則按測定燒失量的條件于(950±25)℃下灼燒15min～20min，然后測定灼燒后的試料中的三氧化硫含量。精品資料2/4/2023437試樣中待測組分的定量測定

7.1燒失量的測定——灼燒差減法(jiǎnfǎ)(基準(zhǔn)法)根據(jù)灼燒前后三氧化硫(sānyǎnɡhuàliú)含量的變化，礦渣硅酸鹽水泥在灼燒過程中由于硫化物氧化引起燒失量的誤差可按下式進(jìn)行校正：=+0.8×(w后－w前)0.8——S2-氧化為SO42-時增加的氧與SO3的摩爾質(zhì)量比，即(4×16)／80＝0.8。精品資料2/4/2023447試樣中待測組分的定量測定(cèdìng)

7.1燒失量的測定(cèdìng)——灼燒差減法(基準(zhǔn)法)7.1.5根據(jù)燒失量變化校正(jiàozhèng)熟料、水泥分析結(jié)果例：某一水泥熟料標(biāo)準(zhǔn)樣品證書值：氧化鈣含量為60.00%，燒失量為0.50%。久置后某分析人員重測此水泥標(biāo)樣品中氧化鈣含量為59.50%，燒失量為1.20%。問此CaO分析結(jié)果是否符合要求？（與標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果相差小于0.25%）精品資料2/4/2023457試樣中待測組分的定量(dìngliàng)測定

7.1燒失量的測定——灼燒差減法(基準(zhǔn)法)解：校正后實(shí)測結(jié)果為：100–L（標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)）XCaO（校正）＝XCaO（實(shí)測）×100–L（實(shí)測）

100–0.50XCaO（校正）＝59.50%×＝59.92%100–1.20與標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)結(jié)果60.00%相比，校正后的實(shí)測結(jié)果偏低0.08%，符合要求。如不校正，則嚴(yán)重超差。精品資料2/4/2023467試樣(shìyànɡ)中待測組分的定量測定

7.2二氧化硅的測定兩種方法：氯化銨重量(zhòngliàng)法(基準(zhǔn)法)氟硅酸鉀容量法（代用法）7.2.1氯化銨重量法(基準(zhǔn)法)7.2.1.1方法提要試樣以無水碳酸鈉燒結(jié)，鹽酸溶解，加入固體氯化銨于蒸氣浴上加熱蒸發(fā)，使硅酸凝聚，灼燒后稱量。用氫氟酸處理后，失去的質(zhì)量即為純二氧化硅含量，加上從濾液中比色回收的二氧化硅含量即為總二氧化硅含量。

精品資料2/4/2023477.2二氧化硅(èryǎnghuàguī)的測定--氯化銨重量法(基準(zhǔn)法)7.2.1.2GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定二氧化硅方面的主要變化①二氧化硅的測定(基準(zhǔn)法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干”改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min～15min。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細(xì)攪拌并壓碎大顆粒”操作(cāozuò)更加明確；②取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+4)加3滴硫酸(1+4)的目的主要目的是防止鈦的水解而影響測定，使鈦形成硫酸鹽，但試驗(yàn)證明取消滴加對二氧化鈦測定結(jié)果無影響。

精品資料2/4/2023487.2二氧化硅的測定(cèdìng)--氯化銨重量法(基準(zhǔn)法)7.2.1.2GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定二氧化硅方面的主要變化③分解試樣時無水碳酸鈉的加入量把“0.3g”規(guī)定(guīdìng)為“(0.30±0.01)g以碳酸鈉燒結(jié)法分解試樣，碳酸鈉的加入量要相對準(zhǔn)確，加入量不足，試料燒結(jié)不完全，測定結(jié)果不穩(wěn)定；碳酸鈉加入量過多，燒結(jié)塊熔融，不易脫堝，所以把“0.3g”規(guī)定(guīdìng)為“(0.30±0.01)g”

精品資料2/4/2023497.2二氧化硅的測定(cèdìng)--氯化銨重量法(基準(zhǔn)法)7.2.1.3操作要點(diǎn)：①試樣的處理：燒結(jié)用碳酸鈉，應(yīng)預(yù)先用瑪瑙研缽研細(xì)。碳酸鈉的加入量要相對準(zhǔn)確。②蒸發(fā)溫度與時間在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min～15min。蒸發(fā)溫度或時間如果不夠，則可溶性硅酸未能完全轉(zhuǎn)變成不溶性硅酸，在過濾時會(shíhuì)透過濾紙，將使二氧化硅結(jié)果偏低，且過濾速度很慢。

精品資料2/4/2023507.2二氧化硅的測定(cèdìng)--氯化銨重量法(基準(zhǔn)法)7.2.1.3操作要點(diǎn)：③氯化銨的加入，應(yīng)在蒸至糊狀后再加氯化銨（產(chǎn)生的銨離子中和硅酸周圍的陰離子，硅酸膠體凝聚塊，同時減少硅酸膠體對其它陽離子的吸附；水解產(chǎn)生的氫氧化銨，受熱揮發(fā)帶走水分，加速硅酸膠體的脫水。④沉淀的洗滌以熱稀鹽酸溶液（3+97）洗滌沉淀3~4次，然后再以熱水充分洗滌沉淀，直到無氯離子為止(wéizhǐ)。主要是防止鐵、鋁、鈦水解產(chǎn)生氫氧化物沉淀及硅酸形成膠體漏失。⑤沉淀的灼燒，灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全。精品資料2/4/2023517.2二氧化硅的測定--氯化銨重量(zhòngliàng)法(基準(zhǔn)法)7.2.1.3操作要點(diǎn)：⑥吸附雜質(zhì)的處理即使嚴(yán)格按燒結(jié)、脫水、洗滌等步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在二氧化硅沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質(zhì)的量也能達(dá)到0.05%～0.2%。用氫氟酸處理后，SiO2以SiF4形式逸出，減輕的質(zhì)量即為純SiO2的質(zhì)量。⑦漏失二氧化硅的回收(huíshōu)實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)采用鹽酸-氯化銨法測定二氧化硅時，會有少量硅酸漏失在濾液中，其量一般為為0.1%～0.3%。精品資料2/4/2023527.2二氧化硅的測定(cèdìng)--氟硅酸鉀容量法(代用法)7.2.2.1方法提要在有過量的氟、鉀離子存在的強(qiáng)酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸鉀(K2SiF6)沉淀。經(jīng)過濾、洗滌及中和殘余酸后，加入沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)的量的氫氟酸。然后以酚酞(fēntài)為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。精品資料2/4/2023537.2二氧化硅的測定--氟硅酸鉀容量(róngliàng)法(代用法)7.2.2.2操作要點(diǎn)①試樣的分解：把不溶性二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘墓杷?。a.氫氧化鈉-銀坩堝(gānguō)b氫氧化鉀-鎳坩堝(gānguō)(GB/T5762)稱取0.2g試樣置于鎳坩堝(gānguō)中，加入3-4g氫氧化鉀，在電爐上熔融20min，其間搖動1-2次，取下，用熱水侵取到300mL塑料燒杯中，控制體積50-60mL，攪拌下加入20mL硝酸，冷卻至30℃以下，再加入10mL氟化鉀和固體氯化鉀至飽和，??????。精品資料2/4/2023547.2二氧化硅的測定(cèdìng)--氟硅酸鉀容量法(代用法)7.2.2.2操作(cāozuò)要點(diǎn)②控制溶液的酸度：應(yīng)保持在3mol/L左右(不易析出硅酸膠體,防止生成Na3AlF6（或K3AlF6）干擾測定)③氯化鉀的加入量a.在加入固體氯化鉀時，要不斷地仔細(xì)攪拌，將氯化鉀顆粒壓碎，再加入氯化鉀，直至不再溶解為止，再過量約2g。b.市售氯化鉀顆粒如較粗，應(yīng)研細(xì)，以便于溶解。c.氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應(yīng)先冷卻至30℃以下，再加入氯化鉀至飽和。精品資料2/4/2023557.2二氧化硅(èryǎnghuàguī)的測定--氟硅酸鉀容量法(代用法)7.2.2.2操作要點(diǎn)④氟化鉀的加入量氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150gKF·2H2O的溶液10mL即可。量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。氯化鉀和氟化鉀的加入次序?qū)y定結(jié)果沒影響，后加入氟化鉀也須仔細(xì)攪拌至氯化鉀真正飽和。⑤氟硅酸鉀沉淀(chéndiàn)的陳化：放置時間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀(chéndiàn)15~20min較為適宜。氟硅酸鉀的沉淀(chéndiàn)反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以冷卻有利于沉淀(chéndiàn)反應(yīng)完全。在30℃以下放置15min～20min，其間攪拌1～2次。精品資料2/4/2023567.2二氧化硅(èryǎnghuàguī)的測定——氟硅酸鉀容量法(代用法)7.2.2.2操作要點(diǎn)⑥氟硅酸鉀的過濾和洗滌為加速過濾速度，宜使用帶槽的長頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。洗滌液的溫度不宜超過30℃。否則，需用流水或冰箱將洗滌溫度降至30℃以下。⑦中和殘余酸氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)的加入量不易過多；中和時操作要快速、準(zhǔn)確，以防氟硅酸鉀提前(tíqián)水解。精品資料2/4/2023577.2.2二氧化硅的測定(cèdìng)——氟硅酸鉀容量法(代用法)7.2.2.2操作要點(diǎn)⑧水解反應(yīng)氟硅酸鉀沉淀的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，水解時水的溫度越高、體積越大，越有利于水解反應(yīng)的進(jìn)行。故實(shí)際操作中應(yīng)用沸水，并使總體積在200mL以上。⑨空白試驗(yàn)氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，一般不應(yīng)超過0.10mL0.15mol/L氫氧化鈉溶液，并將此值從滴定所消耗的氫氧化鈉溶液體積中扣除(kòuchú)。如果超過0.1mL，應(yīng)檢查其來源，設(shè)法減小或消除。精品資料2/4/2023587.2.2二氧化硅的測定——氟硅酸鉀容量(róngliàng)法(代用法)7.2.2.2操作要點(diǎn)造成較大空白值的原因，可能有下述幾種：①僅用陽離子交換樹脂處理過的去離子水，SiO32-離子的含量可能較高。最好再用陰離子交換樹脂處理一次。②攪拌用的塑料棒最好用無色(wúsè)透明的有機(jī)玻璃棒或塑料棒。③量取氟化鉀溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。④使用有許多劃痕的舊燒杯脫堝。另外，使用嚴(yán)重變形的銀坩堝熔融試樣，因熔體不易脫堝，使堿熔液與玻璃燒杯接觸時間長，從而腐蝕玻璃，使二氧化硅偏高。精品資料2/4/2023597試樣中待測組分的定量(dìngliàng)測定

7.3三氧化二鐵的測定三種(sānzhǒnɡ)方法：EDTA直接滴定法EDTA-鉍鹽返滴定法鄰菲羅啉比色法7.3.1EDTA直接滴定法

(基準(zhǔn)法)7.3.1.1方法提要在pH1.8～2.0、溫度為60℃～70℃的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。精品資料2/4/2023607.3.1三氧化二鐵的測定--EDTA直接(zhíjiē)滴定法(基準(zhǔn)法)7.3.1.2GB/T176--2008與GB/T176--1996相比在測定(cèdìng)三氧化二鐵方面的主要變化三氧化二鐵的測定(cèdìng)(基準(zhǔn)法)，由只采用氯化銨重量法的溶液改為氯化銨重量法的溶液或者氫氧化鈉熔樣的溶液。這樣可避免用基準(zhǔn)法測定(cèdìng)代用法制備的試樣溶液。

精品資料2/4/2023617.3.1三氧化二鐵的測定--EDTA直接(zhíjiē)滴定法(基準(zhǔn)法)7.3.1.3操作(cāozuò)要點(diǎn)：（1）氫氧化鈉熔樣溶液制備①如果是粘土類吸水性強(qiáng)的試樣，要迅速稱樣。②對用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長時間暴露在空氣中，以免吸水過多，熔融時產(chǎn)生飛濺。不使用氫氧化鉀作溶劑③銀坩堝蓋不要蓋嚴(yán)，應(yīng)留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成一定弧度后蓋上。④熔融時要從低溫（400℃以下）升起。精品資料2/4/2023627.3.1三氧化二鐵的測定--EDTA直接(zhíjiē)滴定法(基準(zhǔn)法)以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)：⑤銀坩堝位于爐膛中部，不要與爐膛內(nèi)壁接觸或過分靠近，以免熔融溫度過高而濺失，另外應(yīng)在高溫爐爐膛的底部墊一塊耐火板，以免試樣濺失污染爐膛。⑥熔樣過程中，應(yīng)取出坩堝搖動1～2次，以提高熔融效果(xiàoguǒ)，容易脫堝。⑦熔融結(jié)束，取出、冷卻，放入盛有100mL沸水的300mL燒杯中，蓋上表面皿加熱，使熔塊完全浸出。注意盡量避免使用變形嚴(yán)重的銀坩堝熔融試樣，以免熔體脫出時間偏長，對玻璃燒杯產(chǎn)生嚴(yán)重侵蝕，使氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅時結(jié)果偏高。精品資料2/4/2023637.3.1三氧化二鐵的測定(cèdìng)--EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法)以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)：⑧酸化：脫堝時溶液的體積為100mL左右（溶液體積太小，鹽酸酸化時可能會析出硅酸膠體）。為防止堿性溶液對玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化，不要久置。在攪拌下一次加入強(qiáng)酸，并充分?jǐn)嚢枞芤海訜?jiārè)至沸騰，得到澄清溶液。注意加入1mL濃硝酸，目的是將二價鐵離子氧化為三價鐵離子，以保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。精品資料2/4/2023647.3.1三氧化二鐵的測定(cèdìng)--EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法)精品資料2/4/2023657.3.1三氧化二鐵的測定(cèdìng)--EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法)注：①如為黑生料，應(yīng)預(yù)先在700℃左右將試料預(yù)燒20~30min，以將單質(zhì)碳完全氧化。②火山灰、頁巖、粉煤灰、煤矸石、窯灰等可按粘土試樣熔融(róngróng)。③石膏試樣可按石灰石試樣熔融(róngróng)。④硫鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣，按鐵礦石試樣融樣，應(yīng)預(yù)先在700~750℃預(yù)燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。⑤爐渣、鋼渣、電石渣、堿渣等按礦渣試樣熔融(róngróng)。精品資料2/4/2023667.3.1三氧化二鐵的測定--EDTA直接(zhíjiē)滴定法(基準(zhǔn)法)7.3.1.3操作要點(diǎn)（2）正確控制溶液的pH值，溶液的最佳pH范圍為1.8～2.0。用精密pH試紙或酸度計(jì)。（3）正確控制溶液的溫度,60-70℃（4）試驗(yàn)溶液的體積一般80-100mL為宜。（5）滴定近終點(diǎn)時，要加強(qiáng)攪拌，緩慢滴定(半滴半滴滴加)。（6）保證試驗(yàn)溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在，溶液中加硝酸(xiāosuān)氧化。精品資料2/4/2023677.3.2三氧化二鐵的測定(cèdìng)—鉍鹽返滴定法對于高鐵試樣(如鐵礦石)或高鋁試樣(如鋁礬土)中鐵的測定，通常采用鉍鹽返滴定法7.8.2.1直接滴定法的局限性（1）在較強(qiáng)的酸性溶液中，高濃度的Fe3+離子會對一般有機(jī)指示劑產(chǎn)生氧化破壞作用；(2)滴定中生成的高濃度Fe3+-EDTA配合物具有較深的黃色，遮蔽了近終點(diǎn)時殘余的Fe3+與磺基水楊酸鈉生成配合物的微紅色，導(dǎo)致終點(diǎn)提前，可產(chǎn)生的-0.5%誤差；(3)pH值1.8～2.0的酸度下，高濃度Fe3+有一定的水解效應(yīng)。（4）直接滴定法測定高鋁試樣中Fe2O3時，大量(dàliàng)鋁將會導(dǎo)致結(jié)果偏高。精品資料2/4/2023687.3.2三氧化二鐵的測定(cèdìng)—鉍鹽返滴定法7.3.2.1方法提要室溫(shìwēn)下于pH值1～1.5，加入稍過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，放置1min，使Fe3+與EDTA充分配位，然后以半二甲酚橙為指示劑，以硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定剩余的EDTA。7.3.2.2操作步驟（略）7.3.2.3操作要點(diǎn)（1）控制pH值在1～1.5(鋁礬土試樣為pH值1.3～1.5)，降低Fe3+離子的水解效應(yīng)及鋁離子的干擾；（2）室溫(shìwēn)(～20℃)下進(jìn)行，溫度的降低，可減弱Fe3+離子的水解效應(yīng)(高鐵試樣)或鋁離子的干擾(高鋁試樣)；精品資料2/4/2023697.3.2三氧化二鐵的測定(cèdìng)—鉍鹽返滴定法7.3.2.3操作要點(diǎn)（3）控制(kòngzhì)剩余EDTA的量在3mL以內(nèi)(0.015mol/LEDTA)，以消除鋁離子的干擾。（4）試樣熔融并用水浸取改用濃硝酸將溶液酸化，不能用濃鹽酸，因?yàn)殂G離子將同濃鹽酸中大量的氯離子反應(yīng)生成難溶于水的氯氧鉍（BiOCl）沉淀，導(dǎo)致鐵的測定結(jié)果偏低。當(dāng)試驗(yàn)溶液體積為200mL時，允許有1mL濃鹽酸存在，因此，洗滌銀坩堝時，可使用稀鹽酸，以消除氫氧化鈉作熔劑用銀坩堝熔樣時，少量銀離子的影響，但量要盡可能的少。精品資料2/4/2023707.3.2三氧化二鐵的測定(cèdìng)—鄰菲羅啉比色法(代用法)7.3.2.1方法提要在酸性溶液中，加入(jiārù)抗壞血酸溶液，使三價鐵離子還原為二價鐵離子，與鄰菲羅啉生成紅色配合物，于波長510nm處測定溶液的吸光度。7.3.2.2操作要點(diǎn):①在510nm處，測定吸光度。②抗壞血酸溶液及鄰菲羅啉溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。精品資料2/4/2023717.3.3三氧化二鐵的測定(cèdìng)—鄰菲羅啉比色法(代用法)③溶液的pH值對顯色反應(yīng)速度影響較大當(dāng)pH值較高時，F(xiàn)e2+易發(fā)生水解，影響顯色反應(yīng)；當(dāng)pH值較低時，顯色反應(yīng)速度慢。所以加入乙酸銨溶液，乙酸銨屬弱酸弱堿鹽，對溶液pH值具有緩沖作用。注意:溶液酸度的影響。當(dāng)試樣中三氧化鐵含量較低時，分取試樣溶液體積(tǐjī)量大，帶入的酸量較大，在規(guī)定的時間內(nèi)顯色反應(yīng)不完全，易造成三氧化二鐵含量偏低。在這種情況下，可增加乙酸銨溶液的加入量。精品資料2/4/2023727試樣中待測組分(zǔfèn)的定量測定

7.4三氧化二鋁的測定四種方法：7.4.1EDTA直接滴定法（w(MnO)＞0.5%的試樣）7.4.2EDTA-銅鹽返滴定法（w(MnO)＜0.5%的試樣）7.4.3氟化銨置換(zhìhuàn)-鉛鹽返滴定法（w(MnO)＞0.5%的試樣）7.4.4EDTA-鉛（鋅）鹽返滴定法（鋁礬土，鋁酸鹽水泥）精品資料2/4/2023737.4.1三氧化二鋁的測定—EDTA直接(zhíjiē)滴定法(基準(zhǔn)法)7.4.1.1方法提要將滴定鐵后的溶液的pH值調(diào)節(jié)至3.0，在煮沸下以EDTA－銅和PAN為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。如果已知試樣中錳量高時，應(yīng)采用直接(zhíjiē)滴定法。7.4.1.2操作要點(diǎn)（1）用EDTA直接(zhíjiē)滴定鋁，不受TiO2+和Mn2+的干擾。所得結(jié)果為純鋁含量。

精品資料2/4/2023747.4.1三氧化二鋁的測定(cèdìng)—EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法)7.4.1.2操作要點(diǎn)（2）用EDTA直接滴定A13+的最適宜的pH為3，PH值調(diào)整方法為：以溴酚藍(lán)作指示劑，當(dāng)用氨水調(diào)節(jié)溶液出現(xiàn)藍(lán)紫色時（pH約4.6），再用鹽酸調(diào)至剛剛呈現(xiàn)黃色(huángsè)（pH值約3.0）。充分利用溴酚藍(lán)指示劑變色范圍為pH值3.0～4.6，顏色由黃色(huángsè)變藍(lán)紫色的變色特點(diǎn)。含鋁和鈦高的試樣不應(yīng)采用直接滴定法。精品資料2/4/2023757.4.1三氧化二鋁的測定(cèdìng)—EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法)7.4.1.2操作要點(diǎn)（3）少量TiO2+在pH3煮沸的條件下能水解生成TiO(OH)2沉淀。為使TiO2+充分水解，在調(diào)整溶液pH3之后，應(yīng)煮沸1~2min。但TiO2+含量高時，TiO2+的水解將促進(jìn)A13+的水解，導(dǎo)致鋁的測定結(jié)果偏低。（4）PAN指示劑的用量，一般以在200mL溶液中加入2~3滴為宜，否則近終點(diǎn)(zhōngdiǎn)時溶液底色為綠色，不利于終點(diǎn)(zhōngdiǎn)的觀察精品資料2/4/2023767.4.1三氧化二鋁的測定(cèdìng)—EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法)7.4.1.2操作要點(diǎn)（5）EDTA-Cu溶液應(yīng)根據(jù)0.015mol/L的EDTA與CuSO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比，配制等物質(zhì)量的溶液。加入量以10滴(約0.5mL)左右為宜。加入量太少，終點(diǎn)顏色變化不敏銳；加入量太多，溶液TiO2+、Mn2+含量高時，會與Cu-EDTA發(fā)生(fāshēng)置換反應(yīng)，釋放出Cu2+，與PAN生成紅色配合物，終點(diǎn)時多消耗EDTA使Cu-PAN配合物釋放出黃色的PAN，使鋁的測定結(jié)果產(chǎn)生正誤差。（6）直接滴定法測定鋁，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)。精品資料2/4/2023777.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.1方法提要(tíyào)在滴定鐵后的溶液中，加入對鋁、鈦過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，控制溶液pH3.8～4.0，以PAN為指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴過量的EDTA。本法只適用于一氧化錳含量在0.5％以下的試樣。精品資料2/4/2023787.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)（1）先加過量EDTA，再加熱，最后調(diào)整(tiáozhěng)pH值主要目的：是防止鋁、鈦氧基離子發(fā)生水解，特別是鋁含量高時更應(yīng)如此。加入過量EDTA溶液后，溶液pH值仍為滴定鐵時的數(shù)值(1.8～2.0)，鋁離子不能與EDTA定量配位。但加熱至70～80℃，可以促進(jìn)鋁離子與EDTA配位，然后再調(diào)節(jié)溶液pH值至3.8～4.0，鋁離子及鈦氧基離子不會再發(fā)生水解。在pH值4.3下再煮沸1min～2min，可保證鋁離子與EDTA完全定量配位。精品資料2/4/2023797.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)(2)EDTA的加入量一般控制在與Al和Ti配位后，剩余10mL~15mL（0.015mol/L的溶液）。EDTA的加入量是否過量10mL~15mL（對Al、Ti合量而言），通過返滴定CuSO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量來判斷。如果返滴定CuSO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.015mol/L的溶液）的體積為10mL~15mL之間，則EDTA的加入量可滿足實(shí)驗(yàn)(shíyàn)要求。控制EDTA過剩量的目的：精品資料2/4/2023807.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)控制EDTA過剩量的目的：a.可使Al、Ti與EDTA配位反應(yīng)完全，過剩量太少，反應(yīng)不完全，結(jié)果偏低。b.得到相同顏色的終點(diǎn)因?yàn)?yīnwèi)返滴定時生成的CuY2-配合物是藍(lán)綠色，終點(diǎn)時生成的Cu-PAN配合物為紅色，二者的濃度比符合規(guī)定的條件時，終點(diǎn)為亮紫紅色。如果EDTA剩余太多，則生成的CuY2-配合物濃度高，終點(diǎn)為藍(lán)紫色或藍(lán)色；如果EDTA剩余太少，則終點(diǎn)時生成的Cu-PAN配合物的紅色占優(yōu)勢，終點(diǎn)可能為紅色。終點(diǎn)顏色不一致，往往導(dǎo)致滴定終點(diǎn)難以掌握。精品資料2/4/2023817.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)如何(rúhé)控制EDTA過剩量：為了控制EDTA的剩余量，應(yīng)該根據(jù)試樣中三氧化二鋁的大致含量估算EDTA溶液的加入量。其計(jì)算公式為：V＝[(m×1/p)×w（Al2O3）/T（Al2O3）]＋(10～15)式中：w(Al2O3）——試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；V——需加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；m——試料的質(zhì)量，mg；p——全部試驗(yàn)溶液與所分取試驗(yàn)溶液的體積比；T（Al2O3）——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對Al2O3的滴定濃度，mg/mL。精品資料2/4/2023827.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)如何控制EDTA過剩量：如果試樣中二氧化鈦的含量也較高，亦需參照上式的前半部分，估算被測溶液中二氧化鈦應(yīng)消耗(xiāohào)EDTA溶液的體積，將其加和到上式中。如果是成分不明的試樣，可先測定其余主要成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用差減法估算試樣中三氧化二鋁的大致含量。特別是高鋁試樣，例如礬土試樣，需粗略估算EDTA溶液的加入量，使EDTA與鋁配位后，溶液中EDTA仍能過量10mL～15mL。精品資料2/4/2023837.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)（3）煮沸后，取下稍冷(～90℃)，趁熱用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定，這是因?yàn)镻AN指示劑及終點(diǎn)時生成的Cu-PAN配合物在熱水中溶解度高，終點(diǎn)顏色變化敏銳。（4）干擾元素及其消除方法①鈦的干擾。在銅鹽返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全與EDTA配位(pèiwèi)，所測定的結(jié)果為Al、Ti合量。方法一，在返滴定完鋁+鈦之后，加入苦杏仁酸置換。方法二，用另外的方法測得試樣中鈦的含量后，從鋁鈦合量中扣除?？鄢臄?shù)值為0.64×TiO2。精品資料2/4/2023847.4.2三氧化二鋁的測定(cèdìng)—銅鹽返滴定法(代用法)7.4.2.2操作要點(diǎn)②錳的干擾。一般地，對于MnO含量高于0.5%的試樣，采用直接滴定法或氟化銨置換-EDTA配位滴定法。③氟的干擾。氟離子能與鋁離子形成穩(wěn)定的配合物，而干擾鋁與EDTA的配位。如溶液中氟離子的含量高于2mg，鋁的測定結(jié)果將明顯偏低，且終點(diǎn)變化不敏銳。一般地，對于氟含量高于0.5％的試樣，應(yīng)消除氟的干擾：a適當(dāng)減少稱樣量以降低試驗(yàn)溶液中氟的濃度；b將試樣預(yù)先在高溫下進(jìn)行灼燒，促使氟化物分解；C往試驗(yàn)溶液中加入適量硼酸，使其與氟離子生成(shēnɡchénɡ)BF63-配離子，不再干擾鋁的配位。精品資料2/4/2023857.4.3三氧化二鋁的測定(cèdìng)—鉛(或鋅)鹽返滴定法7.4.3.1方法提要在連續(xù)滴定完鐵、鈦之后，于同一份溶液中加入過量的EDTA。調(diào)溶液pH值3.5左右，將溶液放置10min(或煮沸1min～2min，再冷卻至室溫)。然后于室溫下將溶液調(diào)節(jié)至pH值5.5～6，用半二甲酚橙為指示劑，以鉛(或鋅)鹽溶液返滴定剩余(shèngyú)的EDTA，終點(diǎn)時由黃色變?yōu)榧t色。常用于鋁釩土或鋁酸鹽水泥等試樣的分析。精品資料2/4/2023867.4.3三氧化二鋁的測定(cèdìng)—鉛(或鋅)鹽返滴定法7.4.3.2操作要點(diǎn)（1）滴定在室溫下進(jìn)行，目的是防止前一步滴定鈦時加入的過氧化氫(H2O2)對EDTA產(chǎn)生顯著(xiǎnzhù)的破壞作用。滴定鈦時，為消除錳的干擾加入一定過量的過氧化氫，剩余的過氧化氫量越多、溶液的pH值越高、溫度越高，對EDTA破壞作用越顯著(xiǎnzhù)。因此，除了在滴定鈦（IV）離子時應(yīng)控制過氧化氫的加入量之外，在滴定鋁時還必須控制溶液的pH值及溶液的溫度。為此，加入過量的EDTA溶液后，先用乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH值=4)將溶液pH值調(diào)節(jié)至3～3.5，放置10min，再調(diào)節(jié)溶液pH值至5.5～6.0。這樣可防止過氧化氫對EDTA的破壞作用。精品資料2/4/2023877.4.3三氧化二鋁的測定(cèdìng)—鉛(或鋅)鹽返滴定法7.4.3.2操作要點(diǎn)（2）溶液pH值控制為5.5～6.0時，EDTA和鋁離子的配位能力相應(yīng)增強(qiáng)，氟離子的干擾相應(yīng)減弱，5mg以上的氟離子才對鋁的測定產(chǎn)生干擾。（3）Mn2+離子與EDTA定量配位的最低允許pH值為5.4，在溶液pH值為5.5～6.0時，Mn2+離子亦與EDTA定量配位，從而測得的結(jié)果為（鋁+錳）合量。如錳含量(hánliàng)高，應(yīng)采用氟化銨置換-EDTA配位滴定法或直接滴定法測定鋁。精品資料2/4/2023887.4.4三氧化二鋁的測定(cèdìng)—氟化銨置換法7.4.4.1方法提要先使鋁、鈦（IV）離子與EDTA充分配位，再加入氟化銨使鋁、鈦（IV）離子與F-生成更為穩(wěn)定的氟配合(pèihé)物，從而釋放出相同摩爾數(shù)的EDTA，然后再用鉛離子返滴定釋出的EDTA，從而求得溶液中鋁或鈦（IV）離子的含量。而錳（II）離子與EDTA的配合(pèihé)物不被氟離子置換，從而避免了二價錳離子的干擾。氟化銨置換-EDTA配位滴定法可消除錳的干擾，適用于MnO高于0.5%的試樣中Al2O3的測定。精品資料2/4/2023897.4.4三氧化二鋁的測定(cèdìng)—氟化銨置換法7.4.4.2操作(cāozuò)要點(diǎn)(1)用苦杏仁酸掩蔽鈦，否則得到的是（鋁+鈦）合量，主要因?yàn)榉x子在置換Al-EDTA配合物中EDTA的同時，也能將TiO2+-EDTA配合物中EDTA定量地釋放。適宜pH值為3.5～6，pH值太低或太高，鈦都不易被掩蔽完全；15mL～20mL苦杏仁酸溶液（50g/L）可消除試樣中2％～5%鈦的干擾。(2)控制溶液pH5～6，煮沸數(shù)分鐘，使Mn2+離子與EDTA定量配位，不產(chǎn)生干擾（定量配位的最低允許pH值為5.4）。精品資料2/4/2023907.4.4三氧化二鋁的測定(cèdìng)—氟化銨置換法7.4.4.2操作要點(diǎn)(3)第一次滴定不必記錄鉛鹽溶液的消耗數(shù)以半二甲酚橙為指示劑，第一次以鉛鹽溶液滴定，滴定的是與鋁、鈦（IV）、Mn2+等配位剩余的EDTA，溶液顏色由黃色變?yōu)槌燃t色時，表明溶液中已無游離的EDTA存在（加入氟化銨后定量配位的EDTA才能被置換）。(4)第一次鉛鹽滴定由黃色變?yōu)槌燃t色后，要立即加入氟化銨溶液并加熱否則，痕量的鈦會與半二甲酚橙指示劑配位，形成穩(wěn)定的橙紅色配合(pèihé)物，影響第二次滴定。精品資料2/4/2023917.4.4三氧化二鋁的測定(cèdìng)—氟化銨置換法7.4.4.2操作要點(diǎn)（5）使用氟化銨置換而不能用氟化鉀或氟化鈉因氟化鉀或氟化鈉不僅能置換A1-EDTA或TiO-EDTA中的A13+或TiO2+離子，也能置換Fe3+-EDTA配合物中的Fe3+，從而造成誤差，故應(yīng)使用氟化銨，而不應(yīng)使用氟化鉀或氟化鈉。（6）氟化銨的加入量不宜過多因?yàn)榇罅康姆飼cFe3+--EDTA中的Fe3+反應(yīng)，造成誤差。一般分析中，100mg以內(nèi)的A12O3，加1g氟化銨(或其10mL100g/L的溶液)可完全滿足(mǎnzú)置換反應(yīng)的需要精品資料2/4/2023927試樣中待測組分的定量(dìngliàng)測定

7.5氧化鈣的測定三種方法：氯化銨凝聚--EDTA滴定法（基準(zhǔn)法）NaOH融樣--EDTA滴定法（代用法(yònɡfǎ)）高錳酸鉀滴定法（代用法(yònɡfǎ)）7.5.1氧化鈣的測定--EDTA滴定法7.5.1.1方法提要在pH13以上的強(qiáng)堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合指示劑(簡稱CMP混合指示劑)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定精品資料2/4/2023937.5.1氧化鈣的測定(cèdìng)--EDTA滴定法7.5.1.2操作(cāozuò)要點(diǎn)①加入氟化鉀的量應(yīng)根據(jù)不同試樣中二氧化硅的大致含量而定氟化鉀的加入量對測定結(jié)果的影響？

精品資料2/4/2023947.5.1氧化鈣的測定(cèdìng)--EDTA滴定法7.5.1.2操作要點(diǎn)（2）氟化鉀一定要在酸性溶液中加入并攪拌后放置2min以上。（3）加入三乙醇胺的量一般為5mL。但當(dāng)測定高鐵、高鋁或高錳類試樣時應(yīng)增加三乙醇胺量至10mL。（4）三乙醇胺應(yīng)在酸性條件下加入，否則鐵、鋁水解不能被完全掩蔽如加入TEA后溶液呈現(xiàn)渾濁，則系鐵、鋁水解生成氫氧化物沉淀，對下一步(yībù)滴定鈣不利。應(yīng)以鹽酸溶液(1+1)將溶液調(diào)節(jié)至酸性，攪拌并放置數(shù)分鐘，使氫氧化物沉淀充分溶解后再加入TEA。

精品資料2/4/2023957.5.1氧化鈣的測定(cèdìng)--EDTA滴定法7.5.1.2操作要點(diǎn)(yàodiǎn)（5）測高鐵試樣中Ca2+時，在加入三乙醇胺后要充分?jǐn)嚢?。?）當(dāng)溶液中不存在銀離子時，可采用MTB指示劑。（7）加入CMP不宜過多，否則終點(diǎn)呈深紅色，變化不敏銳。（8）氫氧化鉀溶液的加入不易過快，且應(yīng)充分?jǐn)嚢?，否則終點(diǎn)時易返色，且使結(jié)果偏低。調(diào)整溶液pH值時，氫氧化鉀溶液不要一次快速加入，而應(yīng)慢慢滴加，或在充分?jǐn)嚢柘卵責(zé)诼尤霘溲趸浫芤?，以免生成極細(xì)小的氫氧化鎂沉淀顆粒，吸附過多的鈣離子。精品資料2/4/2023967.5.1氧化鈣的測定(cèdìng)--EDTA滴定法7.5.1.2操作要點(diǎn)（9）滴定至近終點(diǎn)時應(yīng)充分?jǐn)嚢瑁贡粴溲趸V沉淀吸附的鈣離子能與EDTA充分反應(yīng)。（10）在測定高鎂類試樣中低含量鈣時，可用CMP作指示劑，氫氧化鉀過量至15mL，使Mg2+完全生成氫氧化鎂沉淀。（11）使用(shǐyòng)CMP指示劑不能在光線直接照射下觀察終點(diǎn)。近終點(diǎn)時應(yīng)觀察整個液層至燒杯底，綠色熒光完全消失呈紅色。（12）如試樣中含有磷，由于有磷酸鈣生成，滴定近終點(diǎn)時應(yīng)放慢速度并加強(qiáng)攪拌，否則結(jié)果偏低。當(dāng)磷含量較高時，應(yīng)采用返滴定法測Ca2+，操作步驟：精品資料2/4/2023977.5.1氧化鈣的測定(cèdìng)——EDTA滴定法(代用法)當(dāng)磷含量較高時，應(yīng)采用返滴定法測Ca2+操作步驟：吸取25.00mL溶液于400mL燒杯中，加入氟化鉀溶液（20g/L）（視SiO2含量而定），攪勻并放置2min以上。加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺（1＋2）及適量的CMP混合指示劑（4.53），在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（200g/L）至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5mL～8mL，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)穩(wěn)定(wěndìng)的紅色，過量3mL～5mL，放置1min，然后用碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光出現(xiàn)。精品資料2/4/2023987.5.1氧化鈣的測定(cèdìng)——EDTA滴定法(代用法)式中：TCaO——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氧化鈣的滴定度，mg/mL；V14——加入(jiārù)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V15——滴定時消耗碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；K1——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比；m5——試料的質(zhì)量，g。精品資料2/4/2023997.5.2氧化鈣的測定(cèdìng)--高錳酸鉀滴定法7.5.2.1方法提要試樣以碳酸鈉燒結(jié)、分解后，以氨水(ānshuǐ)將鐵、鋁、鈦等沉淀為氫氧化物，過濾，將鈣以草酸鈣形式沉淀，過濾和洗滌后，將草酸鈣溶解，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。7.5.2.2操作要點(diǎn)（1）稱樣量：0.3g于鉑坩堝中，950-1000℃下先灼燒5min,冷卻后，用玻璃棒壓碎塊狀物，加入0.2±0.01g磨細(xì)的無水碳酸鈉，混勻灼燒10min。（2）試樣的分解及鐵、鋁、鈦的處理：燒結(jié)塊用鹽酸（1+1）及2-3d硝酸，溶解、稀釋、煮沸后，以3-4d甲基紅指示劑，應(yīng)充分?jǐn)嚢?、滴加氨?ānshuǐ)（1+1），精品資料2/4/20231007.5.2氧化鈣的測定(cèdìng)--高錳酸鉀滴定法7.5.2.2操作要點(diǎn)至黃色再過量2-3d,微沸加濾紙漿，待沉淀下沉后，過濾(guòl(fā)ǜ)，以硝酸銨洗滌8-10次，收集濾液。（3）消除錳的干擾：當(dāng)試樣中錳含量高時，把濾液用鹽酸（1+1）調(diào)至甲基紅呈紅色，加熱蒸發(fā)至約150ml,加入40ml溴水和10ml氨水（1+1），再煮沸5min以上，待氫氧化物沉淀下沉后，中速濾紙過濾(guòl(fā)ǜ)，熱水洗滌7-8次，在濾液中滴加鹽酸調(diào)至酸性，煮沸驅(qū)盡溴，然后加入鹽酸及草酸銨。（4）草酸鈣大顆粒沉淀的生成應(yīng)逐滴加入氨水（1+1），且充分?jǐn)嚢?，否則生成的草酸鈣在過濾(guòl(fā)ǜ)時有透過濾(guòl(fā)ǜ)紙的趨向。精品資料2/4/20231017.5.2氧化鈣的測定(cèdìng)--高錳酸鉀滴定法7.5.2.2操作要點(diǎn)（5）陳化時間：靜置60min,在最初的30min內(nèi)攪拌2-3次。（6）反應(yīng)溫度及酸度：：草酸鈣沉淀(chéndiàn)及濾紙移入原燒杯中應(yīng)加入150-200ml熱水，10ml硫酸（1+1）并加熱至70-80℃，以確保沉淀(chéndiàn)完全溶解。（7）滴定速度及滴定終點(diǎn)：將濾紙展開貼附于燒杯內(nèi)壁上部，立即用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色，再將濾紙浸入溶液中充分?jǐn)嚢?，滴定至微紅色并保持30S中不消失。（8）空白試驗(yàn)時加入少許催化劑當(dāng)測定空白試驗(yàn)及草酸鈣量很少時，開始時高錳酸鉀的氧化作用很慢，需在滴定前加少量硫酸錳加速反應(yīng)。精品資料2/4/20231027試樣(shìyànɡ)中待測組分的定量測定

7.6氧化鎂的測定兩種方法：原子吸收光譜法（基準(zhǔn)法）EDTA直接滴定-差減法（代用法）7.6.1原子吸收光譜法（略）7.6.2EDTA直接滴定-差減法7.6.2.1方法提要在pH10的溶液中，以酒石酸鉀鈉、三乙醇胺為掩蔽劑，用酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合(hùnhé)指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。當(dāng)試樣中一氧化錳含量在0.5%以上時，需在鹽酸羥胺存在下，測定鈣、鎂、錳總量，差減法測得氧化鎂含量。精品資料2/4/20231037.6.2EDTA直接(zhíjiē)滴定-差減法7.6.2.1操作要點(diǎn)（1）滴定近終點(diǎn)時，一定要充分?jǐn)嚢璨⒕徛味ㄖ劣伤{(lán)紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。若滴定速度過快，將使結(jié)果偏高。這是因?yàn)樗嵝糟t藍(lán)K對鎂的結(jié)合力較強(qiáng)，近終點(diǎn)時，稍過量的EDTA從鎂-酸性鉻藍(lán)K配合物中奪取鎂離子，而使指示劑游離出來的反應(yīng)速度較慢，顏色變化也慢，故臨近終點(diǎn)時要充分?jǐn)嚢?，緩慢滴定。?）在測定硅含量(hánliàng)較高的試樣中Mg2+時，也可在酸性溶液中先加入一定量氟化鉀來防止硅酸的干擾，使終點(diǎn)易于觀察，比如測定黏土一類試樣。精品資料2/4/20231047.6.2EDTA直接(zhíjiē)滴定-差減法7.6.2.1操作要點(diǎn)（3）在測定高鐵類樣品或高鋁類樣品時，需加入100g/L酒石酸鉀鈉溶液2mL，三乙醇胺（1+2）10mL，充分?jǐn)嚢韬蟮渭影彼?+1）至黃色(huángsè)變淺，再用水稀釋至200mL，加入pH10緩沖溶液后滴定，這樣掩蔽效果好。（4）當(dāng)溶液中錳含量在0.5%以下時對鎂的干擾不顯著