第三章-重量分析法

第三章重量分析法

GravimetricAnalysis1分析化學(xué)課件重量分析法概述重量分析對(duì)沉淀的要求沉淀的溶解度及其影響因素沉淀的形成與純度沉淀形成的條件選擇重量分析的計(jì)算及應(yīng)用主要內(nèi)容2思考題

重量分析法的誤差來(lái)源?用何種手段提高重量分析法的分析速度？3定義

在重量分析中，先用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)組分與試樣中的其他組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后稱重，由稱得的物質(zhì)的質(zhì)量計(jì)算該組分的含量。根據(jù)被測(cè)組分與其他組分分離方法的不同，可分為三種重量分析法。3.1重量分析法概述43.1重量分析法概述重量分析法分類氣化法利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過(guò)加熱或其他方法使試樣中待測(cè)組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣質(zhì)量的減少計(jì)算該組分的含量；或當(dāng)該組分逸出時(shí)，選擇適當(dāng)吸收劑將它吸收，然后根據(jù)吸收劑質(zhì)量的增加計(jì)算該組分的含量電解法

利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然后稱量，求得其含量。5沉淀法使待測(cè)組分生成難溶化合物沉淀下來(lái)，然后測(cè)定沉淀的質(zhì)量，根據(jù)沉淀的質(zhì)量計(jì)算出待測(cè)組分含量。如，BaCl2·2H2O中Ba的測(cè)定。BaCl2(溶液)+H2SO4(稀)→BaSO4↓（沉淀劑）（沉淀形式）過(guò)濾、洗滌、烘干800－850℃灼燒BaSO4(純凈)（稱量形式）3.1重量分析法概述稱量6特點(diǎn)（1）無(wú)需標(biāo)樣（2）用于常量組分的測(cè)定，準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差在0.1%-0.2%之間。（3）耗時(shí)多、周期長(zhǎng)，操作煩瑣。（4）常量的硅、硫、鎳等元素的精確測(cè)定仍采用重量法。3.1重量分析法概述7沉淀重量法的分析過(guò)程試樣沉淀劑沉淀型P1過(guò)濾洗滌灼燒或烘干稱量型P2稱重計(jì)算P1=P2≠P2Ba2+含量的測(cè)定中，沉淀形式BaSO4，稱量形式BaSO4Ca2+含量的測(cè)定中，沉淀形式CaC2O4H2O，稱量形式CaO83.1.1對(duì)沉淀形式的要求溶解度小晶形好純度高易于轉(zhuǎn)化Precipitationform對(duì)沉淀形的要求（1）沉淀的溶解度必須很小，保證被測(cè)組分沉淀完全。（2）沉淀易于過(guò)濾和洗滌。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。無(wú)定形沉淀，應(yīng)掌握好沉淀?xiàng)l件，改善沉淀的性質(zhì)。（3）沉淀純度高，避免玷污。（4）沉淀易轉(zhuǎn)化為稱量形式。93.1.2對(duì)稱量形式的要求有確定的化學(xué)組成穩(wěn)定，不易與O2,H2O,CO2反應(yīng)摩爾質(zhì)量足夠大（為什么？）例：測(cè)Al3+Al3+NH3Al(OH)3↓0.1000g0.1888g灼燒Al2O3Al3+8-羥基喹啉Al(C9H6NO)3↓烘干Al(C9H6NO)3↓0.1000g1.7040g稱量相對(duì)誤差Weighingform10溶解度、溶度積和條件溶度積3.2沉淀的溶解度及其影響因素溶解度

solubility(s)在一定的溫度和壓力下，物質(zhì)在一定量的溶劑中，當(dāng)沉淀與溶解達(dá)到平衡時(shí)所溶解的最大量。沉淀的溶解損失是重量分析法誤差的重要來(lái)源之一，因此必須了解各種影響沉淀溶解度的因素。11MA（固）==MA（水）==M++A-固有溶解度或分子溶解度：αMA（水）=S0(Intrinsicsolubility):通常為溶解度：S=S0+[M+]=S0+[A-]S°為在很稀溶液內(nèi)，沒(méi)有其它離子存在時(shí)MA的溶解度，稱為固有溶解度活度積：活度積常數(shù)溶度積常數(shù)溶度積：1、活度積和溶度積12當(dāng)溶液較稀時(shí)：純水中：對(duì)MA型2.溶度積與溶解度132.溶度積與溶解度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS平衡時(shí)濃度對(duì)MmAn型14此時(shí)，溶液中金屬離子總濃度[M']和沉淀劑的總濃度[A']分別為[M']=[M]+[ML]+[ML2]+…[M(OH)]+[M(OH)2]+…[A']=[A]+[HA]+H2A]+…15引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)αM，αA,則K'sp稱為條件溶度積。16同離子效應(yīng)Commonioneffect鹽效應(yīng)Saltingeffect酸效應(yīng)Acidiceffect絡(luò)合效應(yīng)Complexingeffect其它影響因素如溫度、溶劑、沉淀顆粒、膠體溶液、沉淀的形態(tài)影響沉淀溶解度的因素當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，向溶液中加入含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減少，稱為同離子效應(yīng)。在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入強(qiáng)電解質(zhì)，沉淀的溶解度比在同溫度下純水中增大的現(xiàn)象，稱為鹽效應(yīng)溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響，稱為酸效應(yīng)若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑,則反應(yīng)向沉淀溶解的方向進(jìn)行,影響沉淀的完全程度,這種影響稱為絡(luò)合效應(yīng).17同離子效應(yīng)Commonioneffect例.25℃時(shí)，BaSO4

在水中的溶解度：若沉淀平衡時(shí),溶液中[SO42-]=0.10mol/L，則

一般沉淀劑以過(guò)量50%－100%為宜;對(duì)非揮發(fā)性沉淀劑,一般過(guò)量20%-30%為宜。沉淀劑是不是過(guò)量越多越好？18沉淀劑加多少合適：一般，若沉淀劑在烘干或灼燒時(shí)能揮發(fā)除去，可過(guò)量50％－100％若沉淀劑在烘干或灼燒時(shí)不能揮發(fā)除去，可過(guò)量20％－30％如BaSO4加稀H2SO4，過(guò)量50％－100％（沉淀Ba2+）加BaCl2，過(guò)量20％－30％（沉淀SO42-）沉淀劑過(guò)量太多，有時(shí)可能會(huì)引起鹽效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)等副反應(yīng)，沉淀的溶解度升高S隨強(qiáng)電解質(zhì)鹽類濃度增大而增大的效應(yīng)19在大量強(qiáng)電解質(zhì)存在下，微溶化合物的溶解度增大。IiSMA(s)Mn++An-SS平衡時(shí)濃度鹽效應(yīng)Saltingeffect？20鹽效應(yīng)SaltingeffectNa2SO4的濃度c/mol/L00.0010.010.020.040.1000.200PbSO4溶解度s/10-3mol/L0.150.0240.0160.0140.0130.0160.019KNO3的濃度c/mol?L-1AgCl溶解度s/10-5mol/Ls/s0KNO3的濃度c/mol/LBaSO4溶解度s/10-5mol/Ls/s00.0001.278(s0)1.000.0000.96(s0)1.000.001001.3251.040.001001.161.210.005001.3851.080.005001.421.480.01001.4271.120.01001.631.700.03602.352.45表1AgCl和BaSO4在KNO3溶液中溶解度（25℃）(s0為在純水中的溶解度，s為在KNO3溶液中的溶解度）表2PbSO4在Na2SO4溶液中溶解度21同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)lgSlgC(Na2SO4)12同離子效應(yīng)區(qū)鹽效應(yīng)區(qū)Smin構(gòu)晶離子電荷越高，鹽效應(yīng)越嚴(yán)重22溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響.對(duì)于二元弱酸H2A形成的鹽MA:酸效應(yīng)Acidiceffect23設(shè)MA的溶解度為s(mol?L-1)，則

[M2+]=S[A2-]+[HA-]+[H2A]=cA2-=s

αA(H）=1+β1[H+]+β2[H+]2酸效應(yīng)Acidiceffect例計(jì)算CaC2O4在pH=2.00時(shí)的溶解度解：查表,Ksp=2.0×10-9H2C2O4ka1=5.9×10-2，ka2=6.4×10-524例計(jì)算在pH=3.00，=0.010mol.L-1時(shí)，CaC2O4的s。解：CaC2O4?Ca2++C2O42-H+ss+0.010≈0.0102526綜上所述：一般強(qiáng)酸鹽的s受酸度影響不顯著（如AgCl），弱酸鹽的s受酸度影響較大，應(yīng)在低酸度下沉淀，如CaCO3,MnS……。沉淀本身為弱酸（如H2SiO3）應(yīng)在強(qiáng)酸性溶液中沉淀。MnSMnS的s較大，S2-幾乎定量變成HS-，產(chǎn)生等量OH-MnS+H2O?Mn2++HS-+OH-SSS2728配位效應(yīng)Complexingeffect例.求AgI在0.1mol/LNH3溶液中的溶解度。Ksp(AgI)=8.3×10–17解：AgI=Ag++I-NH3∵C(NH3)

較大，且AgI的S0很小，∴[NH3]=C(NH3)

Ag(NH3)Ag(NH3)229CL↑kML↑絡(luò)合效應(yīng)越嚴(yán)重小結(jié)：四種效應(yīng)對(duì)s的影響，其中同離子效應(yīng)使s降低，其余三種使s增大。30其它影響因素顆粒大小溶解度溫度溶劑顆粒大小一般無(wú)機(jī)鹽沉淀的溶解度，隨溫度的升高而增大。相似相溶的原則對(duì)同種沉淀而言，顆粒越小溶解度越大。31重點(diǎn)、難點(diǎn)重點(diǎn)：1.沉淀的形成2.形成純凈沉淀?xiàng)l件難點(diǎn)：1.沉淀的形成2.稱量形式與結(jié)果計(jì)算323.3影響沉淀純度的主要因素影響沉淀純度的因素共沉淀coprecipitation后沉淀postprecipitation吸附adsorption吸留occlusion混晶mixedcrystal包夾inclusion當(dāng)沉淀析出時(shí)，溶液中一些在該條件下本來(lái)是可溶的雜質(zhì)一起沉淀出來(lái)的現(xiàn)象。當(dāng)某一沉淀過(guò)程結(jié)束后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間，溶液中原本難以沉淀出來(lái)的雜質(zhì)會(huì)逐漸析出在沉淀表面。如果沉淀成長(zhǎng)速度較快，開(kāi)始時(shí)吸附在沉淀表面上的雜質(zhì)來(lái)不及被構(gòu)晶離子所置換離開(kāi)沉淀表面，就會(huì)被隨后沉積下來(lái)沉淀覆蓋，包藏在沉淀內(nèi)部。表面吸附共沉淀：由于沉淀表面靜電引力不均衡，使它們具有吸引帶相反電荷離子的能力，而形成表面吸附共沉淀．當(dāng)雜質(zhì)離子與一種構(gòu)晶的電荷相同，半徑相近，特別是雜質(zhì)離子與另一種構(gòu)晶離子可以形成與沉淀具有同種晶型的晶體時(shí)，在沉淀過(guò)程中雜質(zhì)離子可取代構(gòu)晶離子于晶格上。33表面吸附表面吸附作用力靜電力例Ba2+SO42-沉淀用SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+NO3-Cl-Cl-Cl-K+Na+SO42-SO42-吸附層擴(kuò)散層吸附層：構(gòu)晶離子擴(kuò)散層：抗衡離子吸附原則溶解度小電價(jià)高濃度大溶解度(mol/L)：25°CNa2SO41.4K2SO40.64CaSO43.6×10-4BaSO4~10-5Ca(NO3)23.2CaCl29.4Ca2+NO3-Cl-K+Na+吸附共沉淀34AgCl沉淀的表面吸附示意圖35吸附規(guī)律：吸附層：優(yōu)先吸附構(gòu)晶離子，其次是與構(gòu)晶離子電荷相同半徑相近的離子擴(kuò)散層：①優(yōu)先吸附能與構(gòu)晶離子形成微溶或離解度很小的化合物的離子②離子的價(jià)態(tài)越高，濃度越大，越易被吸附練習(xí)：1、用過(guò)量BaCl2沉淀SO42-，溶液中有少量NO3-，Ac-，Zn2+，Mg2+，F(xiàn)e3+等雜質(zhì)。問(wèn)沉淀完全后，擴(kuò)散層中優(yōu)先吸附的是什么離子？答：NO3-。因?yàn)槲綄觾?yōu)先吸附Ba2+，擴(kuò)散層只能吸附陰離子（NO3-、Ac-、Cl-）而B(niǎo)a(NO3)2的s最小362、用BaSO4重量法測(cè)定Ba2+含量時(shí)，若有Fe3+，Mg2+，Cl-，NO3-共存于溶液中，則嚴(yán)重影響B(tài)aSO4純度的是什么離子？此外，吸附雜質(zhì)的量還與下列因素有關(guān)：①沉淀的比表面積②溶液的溫度（吸附作用是放熱過(guò)程）答：Fe3+（測(cè)Ba2+含量時(shí)，SO42-必須過(guò)量）BaSO4·SO42-·Fe3+（Fe3+價(jià)態(tài)高）37表面吸附影響因素沉淀表面積溫度雜質(zhì)濃度例：以氨水沉淀Fe(OH)3時(shí)，Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+4種雜質(zhì)離子的吸附量的變化示意如圖吸附百分?jǐn)?shù)c(NH4Cl)0固定c(NH3)CaMgZnNi吸附百分?jǐn)?shù)c(NH3)0固定c(NH4Cl)CaMgZnNi*減少措施：吸附是發(fā)生在沉淀的表面，洗滌沉淀是減少吸附雜質(zhì)的有效方法。38影響沉淀純度的主要因素

包藏（吸留和包夾）：在沉淀過(guò)程中，由于沉淀生成太快，吸附的雜質(zhì)離子來(lái)不及離開(kāi)沉淀表面就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使得雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部，引起共沉淀。包藏過(guò)程符合吸附規(guī)則。減少措施：包藏是在結(jié)晶內(nèi)部，不能用洗滌方法除去，可通過(guò)陳化或重結(jié)晶的方法予以減少。39混晶或固溶體BaSO4-PbSO4同型混晶半徑相近，晶體結(jié)構(gòu)相同AgCl-AgBr異型混晶晶體結(jié)構(gòu)不同MnSO4·5H2O-FeSO4·

7H2O減少措施：減少或消除混晶生成的最好方法，是將雜質(zhì)事先分離除去?；炀Щ蚬倘荏w40后沉淀/繼沉淀

后沉淀現(xiàn)象是指一種本來(lái)難以析出沉淀的物質(zhì)，或是形成穩(wěn)定的過(guò)飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后被“誘導(dǎo)”而隨后也沉淀下來(lái)的現(xiàn)象，而且它們沉淀的量隨放置的時(shí)間延長(zhǎng)而加多。例，在0.01mol/LZn2+的0.15mol/LHCl溶液中，通H2S,ZnS形成過(guò)飽和溶液，若加入Cu2+，則析出CuS沉淀，放置一段時(shí)間，則有ZnS在CuS表面析出。Zn2+Cu2+S2-S2-S2-41例：草酸鹽的沉淀分離中后沉淀/繼沉淀42共沉淀與后沉淀對(duì)分析結(jié)果的影響雜質(zhì)的量雜質(zhì)的性質(zhì)SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Cl-Ba2+包藏BaCl2測(cè)SO42-,正誤差測(cè)Ba2+,負(fù)誤差H2SO4包藏H2SO4測(cè)Ba,無(wú)影響測(cè)S,負(fù)誤差43共沉淀與后沉淀對(duì)分析結(jié)果的影響的處理表面吸附包藏混晶后沉淀洗滌，改善沉淀?xiàng)l件重結(jié)晶預(yù)先分離立即過(guò)濾，不陳化44

繼沉淀與共沉淀現(xiàn)象的區(qū)別：（1）繼沉淀引入雜質(zhì)的量，隨沉淀在試液中放置時(shí)間增加而增加，而共沉淀量受放置時(shí)間影響小。（2）不論雜質(zhì)是在沉淀之前就存在的，還是沉淀后加入的，繼沉淀引入雜質(zhì)的量基本上一致。（3）溫度升高，繼沉淀現(xiàn)象更為嚴(yán)重。（4）繼沉淀引入雜質(zhì)的量，有時(shí)比共沉淀嚴(yán)重得多。在重量分析法中，共沉淀和繼沉淀是消極因素，而在痕量組分富集分離中，確是一種積極因素。453.4沉淀的類型及沉淀的形成過(guò)程沉淀的分類晶形沉淀凝乳狀沉淀膠狀沉淀BaSO4MgNH4PO4實(shí)例顆粒半徑AgClFe2O3.nH2OAl2O3.nH2O大小0.1~1m0.02m沉淀外觀大小CrystallineprecipitateAmorphousprecipitate無(wú)定型沉淀46**沉淀屬何種類型決定于**1.沉淀物質(zhì)本身的性質(zhì)2.沉淀的條件，改變條件，類型發(fā)生轉(zhuǎn)化主要成因沉淀自身性質(zhì)沉淀時(shí)的條件47晶形沉淀BaSO4凝乳狀A(yù)gCl非晶形Fe（OH）3nH2O1.晶形沉淀：結(jié)晶顆粒狀，顆粒的直徑Φ0.1--1μm，排列有序，BaSO4，CaC2O4等2.無(wú)定形沉淀：絮狀懸浮狀，顆粒的直徑Φ<0.02μm，排列無(wú)序，F(xiàn)e2O3·nH2O等3.凝乳狀：物理性質(zhì)介于上兩者之間，性質(zhì)上也屬于過(guò)渡態(tài)顆粒直徑Φ0.02--0.1μm，AgCl等。48沉淀的形成過(guò)程構(gòu)晶離子晶核沉淀顆粒晶型沉淀無(wú)定型沉淀堆積→沉淀49成核作用成核作用均相成核異相成核Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-相對(duì)的絕對(duì)的Ag+AgCrO42-CrO42-Ag+Ag+50成核作用均相成核是在過(guò)飽和狀態(tài)時(shí)，構(gòu)晶離子由于靜電作用締合形成。占優(yōu)勢(shì)時(shí)形成無(wú)定形沉淀。靜電作用→離子對(duì)→離子群→晶核BaSO4，8個(gè)構(gòu)晶離子組成晶核；Ag2CrO4，6個(gè)構(gòu)晶離子組成晶核如BaSO4AgAgCr2O7CrO4AgAgBa2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-51異相成核是以固相微粒起著晶核的作用,誘導(dǎo)沉淀的形成。占優(yōu)勢(shì)形成晶形沉淀聚集速度：沉淀微粒有相互聚集為更大聚集體的傾向——V聚集晶核→聚集成沉淀微粒的速度。構(gòu)晶離子在晶格中定向排列的速度晶形沉淀：定向速度>聚集速度。定向速度：同時(shí)構(gòu)晶離子又有按一定順序定向排列于晶格內(nèi)而形成更大的晶粒的傾向——V定向晶形沉淀、無(wú)定形沉淀的生成52定向速度<凝聚速度→雜亂，松散→小顆粒的無(wú)定形↓非晶形沉淀：聚集速度>定向速度。若：定向速度>凝聚速度→有序排列→大顆粒的晶形↓晶形沉淀、無(wú)定形沉淀的生成53晶形沉淀、無(wú)定形沉淀的生成若：核的成長(zhǎng)速度>成核速度→晶核形成少,顆粒大→大晶形沉淀核的成長(zhǎng)速度<成核速度→晶核數(shù)多,顆粒小→小晶形沉淀V定向：主要由沉淀物質(zhì)的本性決定極性較強(qiáng)的鹽、二價(jià)金屬離子M(OH)2↓：一般V定向大，易形成晶形沉淀如BaSO4，Ba(OH)254V聚集：由沉淀?xiàng)l件決定，主要是溶液的相對(duì)過(guò)飽和度V聚集高價(jià)金屬離子M(OH)n↓，因s很小，沉淀時(shí)溶液的相對(duì)過(guò)飽和度較大，V聚集大，另外分子間含大量水分子，阻礙了構(gòu)晶離子定向排列,V定向小，易形成無(wú)定形沉淀，如Al(OH)355晶形沉淀無(wú)定形沉淀的生成晶形沉淀無(wú)定形沉淀晶核形成速度晶核成長(zhǎng)速度>晶核形成速度晶核成長(zhǎng)速度<溫度、攪拌等沉淀?xiàng)l件濃度小的沉淀微粒大的沉淀微粒56VonWeimarn經(jīng)驗(yàn)公式CＱ：沉淀劑加入瞬間沉淀物質(zhì)的濃度；S：開(kāi)始沉淀時(shí)沉淀物質(zhì)的溶解度；(CQ-S)：過(guò)飽和度，引起沉淀作用的動(dòng)力；(CQ-S)/S：相對(duì)過(guò)飽和度；K：為常數(shù)，與沉淀性質(zhì)、介質(zhì)及溫度等有關(guān)。表示沉淀顆粒的大小57溶液過(guò)飽和度越大，分散度越大，形成晶核數(shù)目越多，得小晶形沉淀。反之，溶液過(guò)飽和度越小，分散度越小，形成晶核數(shù)目越少，則晶核形成速度較慢，得大晶形沉淀。58對(duì)晶體沉淀的條件：1、沉淀在稀溶液中進(jìn)行因?yàn)镃Q小，則也小，分散度小，沉淀顆粒大。CQ-SSCQ-SSCQ-SS2、沉淀在熱溶液中進(jìn)行，因?yàn)闊崛芤褐蠸增大，則也小，分散度小，沉淀顆粒大。3、在不斷攪拌下，緩慢地加入沉淀劑，因?yàn)槿芤翰粩鄶嚢瑁琒增大，則也小，分散度小，沉淀顆粒大。4、陳化59無(wú)定形沉淀形成示意陽(yáng)離子陰離子60晶形沉淀過(guò)程示意SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+61Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+62SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+63SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+64SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-65SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+66減少沉淀玷污的方法（1）選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E。（2）選擇合適沉淀劑。如選擇有機(jī)沉淀劑。（3）改變雜質(zhì)的存在形式。（4）改善沉淀?xiàng)l件。包括溶液濃度、酸度、試劑加入次序和速度、陳化等。（見(jiàn)表）（5）再沉淀：將得到的沉淀過(guò)濾后溶解，再進(jìn)行第二次沉淀。6768沉淀?xiàng)l件的選擇晶形沉淀稀熱慢攪陳相對(duì)過(guò)飽和度小，減少均相成核；減少雜質(zhì)吸附量增大溶解度，減少相對(duì)過(guò)飽和度，減少均相成核；增大擴(kuò)散速度，有利于沉淀長(zhǎng)大；減少吸附減少均相成核；有利于沉淀長(zhǎng)大減少包藏；晶形完整化控制相對(duì)過(guò)飽和度小，沉淀陳化69陳化：熱陳化，沉淀與母液一起放置一段時(shí)間

沉淀?xiàng)l件的選擇70無(wú)定形沉淀減少水合，使其聚集緊密，便于過(guò)濾；減少雜質(zhì)吸附熱大量電解質(zhì)立即過(guò)濾減少水合，減少吸附，防止膠溶濃減少水合。沉淀完后，稀釋攪拌，減少雜質(zhì)吸附快，攪減少水合利于凝聚、沉降71晶形沉淀的特點(diǎn):1.沉淀顆粒大

2.內(nèi)部排列規(guī)則

3.總體積小,易沉降

4.易過(guò)濾,易洗滌非晶形沉淀的特點(diǎn):1.沉淀顆粒排列雜亂無(wú)章2.結(jié)構(gòu)疏松,含水量大,總體積龐大3.不易沉降,不易過(guò)濾和洗滌72均勻沉淀法通過(guò)緩慢的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程，逐步地、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地慢慢地形成，得到大顆粒的沉淀。對(duì)形成混晶和繼沉淀無(wú)效。用均勻沉淀法得到的沉淀，顆粒較大，表面吸附雜質(zhì)少，易過(guò)濾、易洗。用均勻沉淀法，甚至可以得到晶形的Fe2O3·nH2O,Al2O3·nH2O等水合氧化物沉淀。但均勻沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀現(xiàn)象。73（1）控制溶液pH值的均勻沉淀法

沉淀CaC2O4：于酸性含Ca2+的試液中加入過(guò)量草酸，利用尿素水解產(chǎn)生NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均勻緩慢地形成。CO（NH2）2+H2O→2NH3+CO2

H2C2O4NH3C2O42-Ca2+CaC2O4沉淀74Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓細(xì)小沉淀

中性弱堿性

Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓酸效應(yīng)增大SH+酸效應(yīng)CO(NH2)2+H2OCO2↑+2NH3↑900C水解H2C2O4HC2O4-+H+NH3均勻分布，pH值↑HC2O4-C2O42-+H+[C2O42-]↑，相對(duì)過(guò)飽和度↓Ca2++C2O42-CaC2O4↓緩慢析出CaC2O4↓粗大沉淀75（2）酯類或其它有機(jī)化合物水解，產(chǎn)生沉淀劑陰離子。

沉淀BaSO4：加硫酸甲酯于含Ba2+的試液中，利用酯水解產(chǎn)生的SO42-，均勻緩慢地生成BaSO4沉淀。（CH3）2SO4+2H2O→2CH3OH+SO42-+2H+利用化學(xué)反應(yīng)緩慢逐漸產(chǎn)生所需沉淀劑，防止局部過(guò)濃，可以得到顆粒大、結(jié)構(gòu)緊密、純凈的沉淀。7677沉淀過(guò)濾濾紙（定性、定量）沉淀灼燒濾紙灰分沉淀洗滌除去雜質(zhì)沉淀干燥可采用不同的方法3.5沉淀的過(guò)濾、洗滌、

烘干或灼燒和分析結(jié)果計(jì)算3.5.1沉淀的過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒78Ag++Cl－AgCl↓待測(cè)物稱量形F{重量因數(shù)*換算因數(shù)化學(xué)因數(shù)注意F中適當(dāng)?shù)南禂?shù)3.5沉淀的過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒和分析結(jié)果計(jì)算3.5.2測(cè)量結(jié)果計(jì)算791.稱量形式與被測(cè)組分形式一樣2.稱量形式與被測(cè)組分形式不一樣重量分析中的換算因素80例：待測(cè)組分沉淀形式稱量形式FCl-AgClAgCl

FeFe(OH)3Fe2O3

Fe3O4Fe(OH)3Fe2O3

重量分析中的換算因素81例：

待測(cè)組分沉淀形式稱量形式FFeS2中BaSO4BaSO4

的FeNa2SO4BaSO4BaSO4

As2O3Ag3AsO4AgCL重量分析中的換算因素8283分析結(jié)果計(jì)算(1)CB＝

(2)稱量范圍計(jì)算