2023年無機化學(xué)試題庫

第一章氣體填空題:1、某廣場上空有一氣球,假定氣壓在一日內(nèi)基本不變，上午氣溫1５℃時，氣球體積為25．0L;中午氣溫為３0℃,則其體積為2６．3L；若下午的氣溫為2、某真空集氣瓶的質(zhì)量為134.56７g。將一溫度為3１℃，壓力為９8.0kPa的氣體充入其中,然后再稱其質(zhì)量為13７．４５6g,則該氣體的質(zhì)量m＝2.8８9ｇ。假如集氣瓶中裝滿31℃的水,其總質(zhì)量為106７．9g(該溫度下水的密度為0．９９7g·mＬ-1),集氣瓶的容積為０．936Ｌ；該氣體的密度ρ=３.0９ｇ3、恒定溫度下,將１.0Ｌ204ｋPa的氮氣與2.０Ｌ303kＰa的氧氣充入容積為３．０L的真空容器中，則ｐ(Ｎ2)=68ｋＰａ；p(O2)=202kＰa;容器內(nèi)的總壓力p＝270ｋＰa。4、在溫度T時,在容積為cL的真空容器中充入氮氣和氬氣。容器內(nèi)壓力為ａkPa,若p(Ｎ2)＝ｂｋPa，則p(Ａr)=a-bkＰa;N2和Ar的分體積分別為bc/ａL和（a-b)ｃ/aL;n(Ｎ2)=bc/RＴmｏl，n(Aｒ）＝(ａ-ｂ)c／RTmol。5、在相同溫度、壓力、體積下，兩種氣體的摩爾質(zhì)量分別為Ｍ1和Ｍ2(Ｍ１>M２)。試比較:n1=n2,m1＞ｍ2;ēk,1＝ēk，2;v1<v2；ρ1>ρ2。若體積增大,溫度、壓力保持不變，則ρ1，ρ２都不變。選擇題：1、一定溫度下,某容器中具有相同質(zhì)量的H2，O２,N2與Hｅ的混合氣體，其中分壓最小的組分是………………(Ｂ)(Ａ)N2(B)O2(Ｃ)Ｈ2(D)Ｈe２、某溫度下，一容器中具有2.0ｍolO2，3.0ｍｏlN2及1.０ｍoｌAr。假如混合氣體的總壓為akPa,則p(O２)=…………………(Ａ)（Ａ)a／３kＰa(Ｂ)a/6kPａ(C)a／4kPa(D)a／2ｋＰa３、100０℃時,98.７kＰa壓力下硫蒸氣密度為０.5977g·Ｌ-1,則相應(yīng)條件下硫的化學(xué)式為…………((Ａ）S（Ｂ)Ｓ8（C）S4(D)S24、將C２H4充入溫度為Ｔ(１2０℃)、壓力為ｐ的密閉容器中,該容器的容積是可變的，設(shè)其初始體積為V。容器中Ｃ2H4的體積分數(shù)為５．０%，其余為空氣。當(dāng)點燃該混合氣體時，發(fā)生了C2H４的燃燒反映:C2H4（g)十3O2（ｇ)=2CＯ2(g）＋2H2O(g）。燃燒完全后,讓容器恢復(fù)到本來的溫度和壓力，則容器的容積為…………(Ｄ（Ａ)1．15V(Ｂ)１．1０Ｖ(Ｃ)1.05V(D)１．00V5、用金屬鋅與鹽酸反映制取氫氣。25℃下，用排水集氣法收集氫氣,集氣瓶中的氣體壓力為98.70kＰａ(25℃時，水的飽和蒸氣壓為３.17kPa)，體積為2．50L,則反映中消耗的鋅為(A）0.1０g(B)6.5１g計算題：1、在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,某混合氣體中具有ω(CO２）=80．0%,ω（ＣＯ）＝20.0%。試計算10０.0mＬ該混合氣體的質(zhì)量,ｐ（CO),ｐ(CO2)以及它們的分體積。解：0．1７6g,2８．5kＰa,７2.9kPa,2８.1mL,71.9mL２、某容器中具有Ｎ2和CO2的混合氣體,它們的質(zhì)量分別為m1（g）,m2（g)，在溫度丁(K)下,總壓為p(ｋＰａ)。試擬定計算N2的分壓及容器體積的表達式。解:［４4m１/(４４ｍ1+28m２)］p,［(44m1+28m第二章熱化學(xué)填空題：1、熱是能量傳遞的一種形式，系統(tǒng)吸熱，Q>0;系統(tǒng)放熱,Ｑ<0；定壓下氣體所做的體積功Ｗ=-pex（Ｖ2-Ｖ１）;氣體膨脹時,體積功W<0。若NaOH溶液與HＣｌ溶液正好中和時,系統(tǒng)的焓變rHΘ=aｋJ·mol-1,則其熱力學(xué)能的變化ｒUΘ＝ａkJ·mｏl-1。這是一個均（單）相反映。2、反映進度ζ的單位是mｏl；反映計量式中反映物B的計量數(shù)υＢ<0。生成物的υB>0。３、由石墨制取金剛石的焓變rHmΘ>0，燃燒相同質(zhì)量的石墨和金剛石,石墨燃燒放出的熱量更多。4、己知2９8K時下列熱化學(xué)方程式:①2NH3(g)→Ｎ2(g）＋３H2(g)rHmΘ=９2.２kJ·mol-1②H2（g）＋1/2O2(g）→H2O(g)ｒＨmΘ=-241.8kJ·mｏｌ-1③４NＨ3(g）+５O２(g）→4NＯ(g)+6H2Ｏ(g)ｒＨmΘ=-9０5.６kＪ·mol-1試擬定ｆHmΘ(NH3,g,２９８K)=-４６.1kＪ·mol-1；ｆHｍΘ(Ｈ2O,g,298K)＝－241.8kJ·mol-１;fHmΘ(NO,g,2９8Ｋ)=９0.2kＪ·ｍｏl-1。由NH3（ｇ)生產(chǎn)１.00kgNO(ｇ)則放出熱量為７．55*１03ｋJ。５、已知反映HCN(aq)＋OH-(aq)→CN-(ａq)+H2O(l)的rHmΘ＝-12.34kJ·moｌ-1;反映Ｈ+(ａq）+OH-（aq)→H２Ｏ(１)的rＨｍΘ=－55.84kJ·moｌ-１。fHmΘ（ＯH－,aq)＝-２29.9９4kJ·mｏl-1,ｆHmΘ(Ｈ2Ｏ,l)=-2８５.83kJ·ｍol-1，則fＨmΘ（H+,ａq)＝0kJ·mol-1；ＨCＮ(aｑ)在水中的解離反映方程式為ＨCＮ（aｑ)→H+（aq)＋CＮ－(aq)，該反映的ｒHｍΘ=４3.5kJ·mｏl-1。選擇題１、下列物理量中，屬于狀態(tài)函數(shù)的是………（Ａ）(A)H(B）Q（C）H(D)U２、按化學(xué)熱力學(xué)中的規(guī)定,下列物質(zhì)中標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零的是………(B)(A）Nａ(l)(B)P4(白磷，s)(Ｃ)O3(g)(Ｄ)I2（g)3、２98Ｋ時反映C（ｓ)十ＣＯ2（g)→2ＣO(ｇ）的rHmΘ=aｋＪ·mol-1,則在定溫定壓下,該反映的rHmΘ等于…………(C)(A)ａkJ·ｍol-1（B)a＋2.48ｋＪ·mol-１(C)a－2．48kJ·mol－1(Ｄ)-ａkJ·mol-１4、下列反映中，反映的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變等于產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的是…(Ｄ)(A)CaＯ(s)＋CO2(g)→CａCO３(s)(Ｂ)1/2H2(g）+1／2Br2(ｇ)→HＢｒ(g)(C）6Lｉ(s)+N2(ｇ）→2Li3Ｎ(s)(D)K(s)十O2(ｇ)→KO2(s)５、下列敘述中錯誤的是………(Ｃ)（A)所有物質(zhì)的燃燒焓cHmΘ＜0(B）cHmΘ(Ｈ2,g,T)=fHmΘ(H2Ｏ,l,T）(C)所有單質(zhì)的生成焓fHmΘ＝０(D）通常同類型化合物的fHｍΘ越小,該化合物越不易分解為單質(zhì)6、在定壓下某氣體膨脹吸取了１.55kJ的熱，假如其熱力學(xué)能增長了１.32ｋJ，則該系統(tǒng)做功為…………………(D)(A)1.5５kＪ(B)1.3２kJ(C)0．２3kJ(D）－0.23ｋＪ7、已知29８Ｋ下fHｍΘ(CH3OH，l)=-２38.66kJ·moｌ-1,fHmΘ(CH３OＨ,ｇ)=-2０0．66ｋJ·ｍol－1,則在同一溫度下甲醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾氣化焓ｖapHmΘ(CH３ＯH)=…（B)(A）-38．00kＪ·mol-1(B)38.0０kJ·ｍol－1(C)19．00kJ·mol-1(D)－１9.00ｋJ·moｌ－1計算題1、25℃下,0．６410g純固體萘(C10H8，Mr=１28.17)在具有足量氧氣的恒定體積量熱計中燃燒,生成CO２(g)和H2Ｏ(1)。測定在此過程中系統(tǒng)放出了２5．７９kＪ的熱。寫出萘燃燒的化學(xué)反映方程式，計算cUmΘ(Ｃ10H8，s,298K)和cＨmΘ(C１0H８解:-5１57kＪ·moｌ-1-５162kＪ·ｍol-12、Apollo登月火箭用聯(lián)氨（N2H4（1))作燃料,以N2Ｏ４(ｇ)作氧化劑,燃燒后產(chǎn)生N2(ｇ)和Ｈ2O（ｇ)。寫出配平的化學(xué)反映方程式,并由298K時的fHmΘ(Ｂ,相態(tài))計算燃燒1.00kｇ聯(lián)氨(Mｒ(N2H４）＝32．05)所放出的熱量和所需要的３00．0K，101.32５kPa的N2解:１．６８1*1０4kJ·mｏｌ-１，3８4.0L第三章化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)填空題：1、在氨合成的催化反映中，某溫度下該反映的反映速率測量結(jié)果為：c（NH３)/ｔ=２.0×10-4mol·L-1·s-1；假如以-ｃ（N2)／ｔ表達反映速率，其值為1．0*10-4mol·L－1·s-1;若以-c(H2)/t表達,則為3．０*１０-4mol·L-1·ｓ－１。2、反映2NＯ（g)+Cｌ2(ｇ)→2ＮOCl（1)在-1０℃濃度c/(mol·L-1)初始速率r(mol·Ｌ-1·miｎ－1)NOCl２10．1０0.100.1820．10０.200.３630．２00.201.４5推斷NO的反映級數(shù)為2，C12的反映級數(shù)為1;－１0℃下,該反映的速率系數(shù)k＝180L2·mol-2·miｎ３、對于元反映，某物種的反映級數(shù)一定等于該物種在反映方程式中的系數(shù)。通常,反映速率系數(shù)隨溫度升高而增大,ｋ與物種濃度無關(guān),k的單位取決于反映級數(shù)。若某反映的速率系數(shù)的單位是s-1，則該反映為1級反映。4、反映A(g)+2B(g）→Ｃ(g)的速率方程為ｒ=ｋｃ(A）·ｃ（B)。該反映為2級反映,ｋ的單位是moｌ-１·L·ｓ-1。當(dāng)只有B的濃度增長２倍時，反映速率將增大3倍；當(dāng)反映容器的體積增大到本來的3倍時,反映速率將減少9倍。5、某一級反映的半衰期T１/２=2.5０h,則該反映的速率系數(shù)ｋ=7.7*10－５ｓ-1；若此反映中物種Ａ的濃度減少至初始濃度的25%，則所需時間為1.８＊104ｓ。6、催化劑能加快反映速率的重要因素是減少了反映活化能,使活化分子分數(shù)增大。7、假如某反映的速率方程為：r＝kc（A）[ｃ(B)］3/２，則該反映一定不是元反映。在復(fù)合反映中,中間產(chǎn)物的能量比相關(guān)元反映中活化絡(luò)合物的能量低。選擇題:1、某反映的速率方程為r＝k［ｃ（A)］x[ｃ（B)]y。當(dāng)僅c(A）減少５0％時,r減少至本來的1/4;當(dāng)僅c(Ｂ)增大到２倍時，ｒ增長到1．41倍;則x,ｙ分別為……………(C)(A）x＝0.5,y=1(B）x＝2,ｙ=0.7(C)x=2,y＝0.5(D)x=２,ｙ＝1.41２、下列敘述中對的的是………(Ｂ）（A）在復(fù)合反映中，反映級數(shù)與反映分子數(shù)必然相等(B)通常，反映活化能越小,反映速率系數(shù)越大，反映越快(C)加入催化劑,使Ea(正)和Ｅa(逆)減小相同倍數(shù)(D)反映溫度升高，活化分子分數(shù)減少，反映加快3、增大反映物濃度，使反映加快的因素是…………………(Ｄ)（A)分子總數(shù)增大(B)活化分子分數(shù)增大(Ｃ)反映級數(shù)增大(D)單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)增長４、升高同樣溫度,一般化學(xué)反映速率增大倍數(shù)較多的是…(Ｃ)(A）吸熱反映（Ｂ）放熱反映(C)Ea較大的反映(Ｄ)Ea較小的反映5、生物化學(xué)家常定義Q1０=ｋ(３7℃)/k(２７℃）;當(dāng)Q10＝２.5時，相應(yīng)反映的活化能Ea＝……………((Ａ)71kＪ·mol-１（B）３1ｋＪ·mｏｌ-1（C）８．5kJ·ｍol-1(D)８５kJ·mol-1計算題:已知反映的活化能Ea=2７1kJ·mol-1,ｋ0=１.0×1015s-１。該反映為幾級反映?計算250℃下反映速率系數(shù)kl，再根據(jù)k１計算350℃下的反映速率系數(shù)k2解：反映級數(shù)為1,ｋ１=8.6*1０-13s-１，ｋ2=１.９*1０-8ｓ-１第四章熵和Gｉbbｓ函數(shù)填空題:１、可逆反映Cｌ2(ｇ)+3F2(g）?2ＣlF3(g)的rHｍΘ(298Ｋ)=-326.4kJ·mol-１,為提高F２（g)的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采用高壓低溫的反映條件；當(dāng)定溫定容、系統(tǒng)組成一定期,加入He（g),α(F2)將不變。.2、已知反映CO（g)+2Ｈ2（g)?CＨ3OH(g)的KΘ（52３K)=２.3３×10－3，KΘ(54８Ｋ)＝5.4２×1０-4，則該反映是放熱反映。當(dāng)平衡后將系統(tǒng)容積壓縮增大壓力時，平衡向正反映方向移動；加入催化劑后平衡將不移動。3、對于吸熱可逆反映來說,溫度升高時，其反映速率系數(shù)k正將增大,k逆將增大，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ將增大，該反映的rGmΘ將變小。4、在密閉容器中加熱分解足量的ＮａHCO３(s），使其在較高溫度下分解為Na2CO3(s），H2O(g)和CO2(ｇ)。當(dāng)反映達成平衡后，系統(tǒng)中共有(3）個相；若將系統(tǒng)中的Na２CＯ3(ｓ)除去一部分,但仍保持分解平衡時的溫度和壓力,平衡將(不移動）；若將系統(tǒng)中的NaHCＯ3(s)所有除去，其他條件不變時，系統(tǒng)處在(非平衡)狀態(tài)。5、反映N2（g)+O2（ｇ)→２NＯ(g)是一個熵增長的反映，在29８K下，N2(g），O2（g),ＮO(g)三者的標(biāo)準(zhǔn)摩爾嫡SmΘ由小到大的順序為N2＜O2<ＮO。6、在相同溫度下,假如反映A的ｒGm1Θ＜０,反映B的rGm2Θ＜０,并且│ｒGｍ１Θ│=０.５│ｒGm2Θ│,則K１Θ和K2Θ的關(guān)系為Ｋ1Θ=(Ｋ2Θ）1/2。7、已知在一定溫度下下列反映及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：①4HCl(g)+O２(ｇ)?2Ｃl2（g)+2Ｈ2O(ｇ)K1Θ②２HCl(g)＋1/2Ｏ2(g）?Cl２(ｇ)+H２Ｏ(g)Ｋ2Θ③1/2Ｃl2(g)+1/2H2O(ｇ)?HCl(g)+１/4O2（g)K3Θ則K1Θ,K2Θ,Ｋ3Θ之間的關(guān)系是K1Θ=(K2Θ）2＝(Ｋ3Θ)-4。假如在某密閉容器中加入８.０ｍolHCl(g)和2.0mｏlＯ2（g）,分別按上述三個反映方程式計算平衡組成,最終計算結(jié)果將完全相同。若在相同溫度下,同一容器中由4．0mｏlHCl(g）,１.0ｍｏlO2(g）,2.０molＣ12(g)和2.０mｏlH2O（g）混合，平衡組成與前一種情況相比將不改變。8、已知2９８Ｋ下,fGmΘ(I２，g)=19．327kJ·ｍoｌ-1,fGｍΘ(H2O,l）＝-23７.129kJ·moｌ-1，fGmΘ(H2O，g)=-２28.５７2ｋJ·mｏｌ-1。推算２９8K下碘的飽和蒸氣壓＝4.09*10-2kＰａ，水的飽和蒸氣壓＝3.16ｋPａ。擬定碘升華時，rHmΘ>0,rSmΘ>０。選擇題：1、在一定溫度下,將1．0ｍolN２O4(g)放入一密閉容器中，當(dāng)反映Ｎ2Ｏ4(g）?2NＯ2（g)達成平衡時,容器內(nèi)有0.8molNＯ2,氣體總壓為１0０．0kPa，則該反映的KΘ為………………(Ａ）（A)0.７6(B)１.3(C)0.67(D）４.02、已知下列反映及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：C(s)＋H2Ｏ(g）?CO（ｇ)+H2(g)K１ΘCＯ(g)＋Ｈ2Ｏ（ｇ）?CO２(ｇ)＋Ｈ２(g)Ｋ２ΘC(s)+2Ｈ2O(ｇ)?CO2(ｇ)＋2H２(g）Ｋ3ΘC（ｓ)+ＣO2(g)?2CO(g）K4Θ試擬定下列關(guān)系式中錯誤的是…………（D)（A)K3Θ＝K１ΘK2Θ(B)K4Θ=K1Θ／K２Θ(C)K1Θ＝Ｋ3Θ/K2Θ（Ｄ）K２Θ=Ｋ３Θ/K4Θ３、在21．8℃時,反映ＮH４HS(ｓ)?NH3(ｇ）+H2S(ｇ)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ=0．070，平衡混合氣體的總壓是………(A)7.0kPａ（Ｂ)2６kPａ(C)5３ｋＰa（Ｄ)0.26kPａ4、在某容器中,反映Sｎ(s)+2Cl2（g）?ＳnCl４(ｇ）的rHｍΘ<0，反映達成平衡后，為提高SｎCl4(g)的生成量,應(yīng)采用下列措施中的……………（B)（A)升高溫度(B）壓縮減小體積(Ｃ)增長Sn(ｓ）的量(D）通入氮氣5、反映ＭnO2(s)+4H+（ａq)+2Cl－(ａｑ)?Mn2+(aq)＋Cl2(g)＋２H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達式為……………………(B)(Ａ)(B)（C）（D)６、某可逆反映的rHmΘ<0,當(dāng)溫度升高時，下列敘述中對的的是…………(D)(A)正反映速率系數(shù)增大,逆反映速率系數(shù)減小，KΘ增大（B)逆反映速率系數(shù)增大，正反映速率系數(shù)減小,KΘ減小(Ｃ)正反映速率系數(shù)減小,逆反映速率系數(shù)增大,KΘ增大(D)正反映速率系數(shù)增大的倍數(shù)比逆反映速率系數(shù)增大的倍數(shù)小7、某容器中加入相同物質(zhì)的量的NO和Cｌ2，在一定溫度下發(fā)生反映:NO（g)+1/2Ｃｌ2(g)?NＯＣl(ｇ)。平衡時,各物種分壓的結(jié)論肯定錯誤的是………(A)（A)p(ＮO)＝p(C12)(B)ｐ(NO)=p(NOCl)(C)p(NＯ)＜p(Cl2）(D)p(NＯ)＞p(NOCl)8、下列符號表達狀態(tài)函數(shù)的是………………(Ｄ)(A)ｒＧｍΘ(B）Q(C)ｒHｍΘ(D)SmΘ9、下列熱力學(xué)函數(shù)的數(shù)值等于零的是………(Ｃ）(A)SmΘ（O2，ｇ,298K）(B)fGmΘ(I2，g,２98K)（C)fGmΘ(Ｐ4,s，２９８Ｋ)（D)fGmΘ(金剛石，ｓ,298K）10、反映MgCＯ3(s)?MgO（ｓ）+CO２(g)在高溫下正向自發(fā)進行，其逆反映在2９8K時為自發(fā)的，則逆反映的rHｍΘ與ｒSmΘ是……………(D)(A）rHｍΘ>０,rＳｍΘ＞0(B)rＨmΘ<0,rSｍΘ>０(C）rHｍΘ>0，rＳmΘ<０(D）rHmΘ＜０,ｒＳｍΘ<0計篡題：1、45４K時，反映3Al2Cl6（ｇ)?2Ａｌ3Cl9(g)的KΘ=1.04*10－4。在一密閉容器中,充有A１2Ｃl6和A13Cl9兩種氣體，p(A1２Cl6)＝47.3kPa,ｐ(Ａ13Cｌ9)＝1．0２kPａ。計算反映商,判斷反映在4５４K下向何方向進行，以及ｐ(Ａ13Cl9)是增大還是減小。解:9．８３*10-4，逆，減小2、—氧化氮可以破壞臭氧層，其反映是:ＮＯ(g)＋Ｏ３(g)?ＮO2(g）+O2（g），該反映的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ(２９8K)＝6.1×103４。假定高層大氣中的NO,O3和O２的分壓分別為５.0×10-6ｋＰa，2.5×10－６kPａ和5.０kPa,計算298Ｋ下Ｏ3的平衡分壓和該反映的rGmΘ（29８K）。解:８.２*10-35kＰa,－19８.4kＪ·mol-13、已知反映2CｕO(ｇ)?Ｃｕ2Ｏ(g）+1／2Ｏ2(g)的rＧｍΘ(３０0K)＝１12.7kJ·mol-1,ｒGmΘ（4０0K)=10１.6kＪ·ｍol-1。計算rHmΘ和rSmΘ(假定rHmΘ和rSmΘ不隨溫度而變化);當(dāng)p(O2)=100kPa時,該反映能自發(fā)進行的最低溫度是多少?解：146.０ｋJ·mol-1111.0J·mｏl-1·K-11315K第五章酸堿平衡填空題:１、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,CO32-是堿，其共軛酸是HCO3-；H2PO4-是兩性物質(zhì),它的共軛酸是H３PO４，它的共軛堿是HPO４2-;Fe(H２Ｏ)63+的共軛堿是［FeOH(H2O）５］2＋。在水溶液中可以存在的最強堿是ＯH-,最強酸是Ｈ３O+;假如以液氨為溶劑，液氨溶液中的最強堿是ＮH2-,最強酸是NH4+。２、已知2９8K時濃度為０.０1０ｍol·L-1的某一元弱酸溶液的pH為4．00,則該酸的解離常數(shù)等于1.0＊10-６；將該酸溶液稀釋后，其pH將變大，解離度α將變大,其KaΘ將不變。3、在０．10mｏl·L-1ＨＡｃ溶液中,濃度最大的物種是HAｃ,濃度最小的物種是OＨ-，加入少量的NH4Ａc(s)后，HAc的解離度將變小，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)4、在相同體積相同濃度的ＨＡc溶液和HＣl溶液中，所含c（Ｈ＋）不相同；若用同一濃度的NａＯＨ溶液分別中和這兩種酸溶液并達成化學(xué)計量點時，所消耗的NaＯH溶液的體積相等,此時兩溶液的ｐH不相等，其中pH較大的溶液是HAc。5、２5℃時，KｗΘ=1.０×1０-１4，1０0℃時KwΘ＝5.4×１0-13;25℃時，KaΘ(HAc)=１.8×10-5,并且KａΘ(HAc)隨溫度變化基本保持不變;則2５℃時，KbΘ(Ac-)=5.6*１0-10,1０0℃時KｂΘ(Ac-)＝3.0*10-8；后者是前者的6、0．10mol·L-1Na3PO4溶液中的所有物種有Ｎa+,PＯ43－，HPＯ4２-,H2PO4-,H３ＰO4,ＯＨ－，Ｈ+,該溶液的ｐH>7，c（Na+)>3c(PO４3-）;Kb1Θ(PO43－)＝KwΘ／Ｋa3Θ(Ｈ3ＰＯ4）7、向０．1０mｏl·L－1NaAc溶液中加入l滴酚酞試液，溶液呈淺紅色；當(dāng)將溶液加熱至沸騰時，溶液的顏色將變深，這是由于溫度升高水解加劇。8、將50.０g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mＬ溶液。將該溶液提成兩份，用NaOＨ溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后與另一份混合,測得溶液的pH=5.30,則該弱酸的KaΘ＝５.０*10-6；混合溶液中c(HAｃ）/ｃ(Ａ-)≈1，當(dāng)將混合溶液稀釋１倍后，其pH基本不變。假如在50．0mL稀釋前的混合溶液和５0.0mＬ稀釋后的混合溶液中均加入1．0ｍＬ0.10ｍol·L-1HCl溶液,前者的pH變化比后者的ｐH變化小９、根據(jù)酸堿電子理論:K３［Ａ1(C2O4)3],Fe(CO）5中的Lewis酸是Al3+,Ｆe，Leｗis堿是C２O42-,ＣO;這些配合物中前者形成體的配位數(shù)為6,配位原子為Ｏ,命名為三草酸根合鋁（Ⅲ）酸鉀；后者形成體的配位數(shù)為５，配位原子為C,命名為五羰基合鐵（0）選擇題:1、以水作溶劑，對下列各組物質(zhì)有區(qū)分效應(yīng)的是……………(ＡＤ)(A)ＨCl,HAc，NＨ3，CH3ＯH(B)ＨI，HClＯ4，NH4+,Ac-(C）HNO3,NaOH,Ｂa(OH）2，H３PO４(D)NＨ3,N2H４，CH3NH2,ＮH2OH2、下列溶液中，pＨ最小的是…………………(Ｂ)（A)0.010moｌ·Ｌ-1HＣl(Ｂ）0.010moｌ·L－1H２SO４（C)0.010mol·L-１HAｃ（D）０.0１０ｍol·L-1H2C2O3、將pH＝4.00的強酸溶液與pH=1２．00的強堿溶液等體積混合,則混合溶液的ｐＨ為…………(C)(Ａ）９.0０(B）8．00(Ｃ）11.69(D)1２.０04、下列溶液的濃度均為0．100mol·L-1,其pH最大的是……(D)(Ａ)Na２HＰＯ４(B)Na2ＣO3(C)ＮaHCO3（D)Nａ3PO45、下列各種鹽在水溶液中水解不生成沉淀的是……………(Ｂ)(A)SｎCl2（B)NaNO2（C）SbＣｌ３(D）Bi(NO3)３6、根據(jù)酸堿電子理論，下列物質(zhì)中不可作為Leｗｉs堿的是…（C)(A）H2O(Ｂ)NＨ3(Ｃ)Ni2＋(D)ＣN-7、欲配制pＨ=9.00的緩沖溶液最佳選用……（Ｂ)(A)NａHCＯ３-Na2CO３（B）ＮＨ3·H2O-NH4Ｃl（C）NaH2ＰO4-Na２ＨPＯ４（D)HＣOOＮa-HCOＯH10、對于反映HC2O4-(ａq)+H２Ｏ(1）?H2C2O４(aq)＋ＯＨ－（aq)，其中的強酸和弱堿是………………(B(A)H２C2O4和OH－(Ｂ）Ｈ2C２O4和HC2O(C)Ｈ2Ｏ和ＨC2O4－(D）H２C2O４和H2計算題1、將pH為2.53的HＡｃ溶液與pＨ為13.０0的NaＯH溶液等體積混合后,溶液的pH為多少?解：4.１６2、將0.3０0mｏl·L-1的ＨCl，0．250mol·L-１的Na2HPＯ4和0．2５0ｍoｌ·L-1的NaＨ２ＰO4溶液等體積混合,求溶液中各種離子濃度。解：c(Cl-）=０.1０0ｍol·L-１ｃ(Na+)=0.2５０mol·L－１ｃ(H+)＝7.１0*10-4mol·L-1c(H3ＰＯ4)＝０.0１7mol·L-1ｃ（H２PO4-)=0.1３、今有2.00L0.100mol·L-1的Ｎa3PO4溶液和2.0０L０.100moｌ·L－1的NaH2PO４溶液,僅用這兩種溶液(不可再加水)來配制pH為１２．500的緩沖溶液，最多能配制這種緩沖溶液的體積是多少?需要Ｎa3ＰＯ解:２.１０L，２.00L，0.10１Ｌ4、在1.0L6.0ｍol·Ｌ-1氨水溶液中加入0．1０moｌ的CｕSO４·5H２O(ｓ)(假定加入硫酸銅后溶液的體積不變,并且溶液中僅有[Ｃu(NH3)4］２＋配離子存在)。計算平衡時溶液中Cu2+，［Cu(NＨ３)4]2+與NH3·H２解:4.４＊10－１7moｌ·L-1，0.10moｌ·L-1,5.6mｏl·Ｌ-15、將0.20mｏl·Ｌ-１的Ag(NH3)2+溶液與等體積的2.0ｍol·L－1的HNO３溶液混合。①寫出相關(guān)反映的離子方程式，并計算其2５℃下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；②解:[Ag(NＨ3）2］+(aq)＋2H+?Ag+(aq)+2NH４+（aq),１.9*１01１ｃ（[Ag(NH3）2]+）=３．3*10-14ｍｏl·L－１ｃ(Ｈ+）=0．８0ｍol·Ｌ－１,c(Ag+)=0.１0mol·L-1,c(ＮH4+）＝０.２0ｍoｌ·Ｌ-1,c（ＮO3-)=1.0mol·L-1，c（ＯH－）=1.2＊10-１4moｌ·L計算題中有關(guān)數(shù)據(jù)：H３PO4的Ka1Θ=6.7×10－３,Ka2Θ＝6.2×１0－8,Ka3Θ=４.５×10-13,ＫｆΘ（[Ｃｕ(NＨ3)4]2＋）=2.3×10１2；KfΘ(Ag(NH３)2+)=1.6７×1０7。第六章沉淀-溶解平衡填空題1、Ag２C2O４的溶度積常數(shù)表達式為ＫspΘ(Aｇ２C2O４)=［c(Ag＋）/cΘ]2[c（C2O42－/cΘ)］,Ｌａ(IO３)3的溶度積常數(shù)表達式為ＫsｐΘ(Lａ(IＯ3）３)＝[c(La3＋)/ｃΘ][ｃ(IO3-/cΘ)]32、欲使沉淀溶解，需設(shè)法減少相應(yīng)離子濃度,使J<ＫspΘ。例如,使沉淀中的某離子生成弱電解質(zhì)或配合物。3、Mn(ＯH）２的KｓｐΘ＝２．1×1０-1３，在純水中其溶解度為(3.7×１0-5)mol·Ｌ-1；Mn(ＯH)２飽和溶液的pH為(9.８7);將0.０５0molＭn(OＨ)２(s)剛好溶解在0.50ＬNH４Cl溶液中，則平衡時ｃ(ＮH４Cl）為（2.５)moｌ·L-１(KｂΘ(NH3·H2O)＝1.8×10－5４、在ＡgＣl，CaCO３,Fe(ＯＨ)3,ＭgF２這些難溶物質(zhì)中，其溶解度不隨pＨ變化而改變的是ＡgCl,能溶在氨水中的是ＡgCl。5、在CaCO３(KspΘ=4.9×１0－９),CaF２(ＫsｐΘ=1.5×10－１0),Ca3(PO４)２(KspΘ＝２.１×10-３３)的飽和溶液中,Ca2+濃度由大到小的順序是CaF2＞CａＣO3>Ｃa3(PO4)２。６、已知Ｓｎ(OＨ）2、A1(ＯH)3、Ｃe(OH)４的KｓpΘ分別為5.0×10-２７,１．3×1０－３３,2.0×10-２8，則它們的飽和溶液的pH由小到大的順序是Sn(OＨ)2＜Ａ1（ＯH)3＜Cｅ(OH)４。７、己知KspΘ(Aｇ2CrO4）＝１.1×1０-12，KspΘ(PbCrＯ4)＝2.8×10-1３,KspΘ(ＣaCrO４)＝7.1×1０-４。向濃度均為0.１0mol·L-１的Ag+，Ｐｂ２+,Ca2＋的混合溶液中滴加K2ＣrO4稀溶液,則出現(xiàn)沉淀的順序為PbCrO4，Ａg2CrＯ4,CaＣrＯ4)。又已知KspΘ（PｂＩ2）=8.４×１0-9,若將PbCrO4沉淀轉(zhuǎn)化為PbI2沉淀，轉(zhuǎn)化反映的離子方程式為ＰbCrO4(s)+2I-?PｂＩ2(s)＋ＣｒO42-,其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ＝3.3*1０-5。8、同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度變小；鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度增大。9、已知KspΘ(Aｇ２S)=6.３×10－50，KfΘ(Aｇ（CＮ)2-)=２.5×１0-2０。則反映2Ag(CＮ)２-(aq)+Ｓ2-（aｑ)?Ａg2S(ｓ)+4ＣN-（aq)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)ＫΘ=2．5*1０8。選擇題1、下列敘述對的的是…………(D)(A)由于ＡgCl飽和溶液的導(dǎo)電性很弱，所以它是弱電解質(zhì)(B)難溶電解質(zhì)離子濃度的乘積就是該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)(C)KspΘ大的難溶電解質(zhì)，其溶解度s也大(D)對用水稀釋后仍具有AgCl(s)的溶液來說，稀釋前后AgC1的溶解度和它的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)均不改變２、將MｎS溶解在HＡc-NaAc緩沖溶液中,系統(tǒng)的pH將……(C)(Ａ）不變(Ｂ)變小（Ｃ)變大(Ｄ)無法預(yù)測3、已知KsｐΘ(Ag2ＳO４)＝1.２×１0-５,ＫspΘ(AgCl）=1.8×１0-１0，KｓpΘ(BaＳO4)=1．1×10-10。將等體積的0.002０mol·Ｌ-1的Ag２SO4與2．0×10－６mol·Ｌ-1的ＢaＣl2溶液混合,將………………………（C）(A)只生成BaSO4沉淀(B)只生成ＡgＣl沉淀（C）同時生成ＢaＳＯ４和ＡgCl沉淀（Ｄ)有Ag2SＯ4沉淀生成４、已知ＫspΘ(Ａg3PＯ4)＝8.7×10－1７，其在水中的溶解度s＝………………（B)(A)9.7×1０-5mｏl·Ｌ-1(Ｂ)4．2×10-5mol·L-1（Ｃ)１.３×１0-5ｍol·L-１(Ｄ)7.3×10-５mol·L－1s５、已知ＫspΘ(Aｇ2CrＯ4）=1.1×１0－１2,當(dāng)溶液中c(CrO42-）＝6.0×10-3mol·L－1時，開始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag＋最低濃度為………………(Ｂ)(A）6.8×10-6mｏｌ·L－1(B)１.４×1０-5ｍol·Ｌ-1(C)9.7×10-7mol·Ｌ-1(D）６.8×１0－5mol·L-16、SｒCＯ3在下列溶液中溶解度最大的溶液是………………（Ａ)（A)０.1０mol·L-1ＨAc（B)0．0１０ｍｏl·Ｌ－1HＡc（C)0.01０ｍol·L-1SrCl2(D)1.0mol·Ｌ－1Na2CO37、有一具有CaＦ２(ｓ)（KspΘ＝１.5×10-1０)與CaＳO４（s)（KｓｐΘ＝７．1×１0-５)的飽和溶液,其中c(Ｆ－)=1．３×10-4ｍｏｌ·Ｌ-１,則c(SO42－)＝…………………(C)(Ａ)8．4×1０-4mｏl·L-1（B）0．0１7mol·L－1（C)8．0×10-3mol·L-１(D)0.0３2ｍol·L-18、有關(guān)分步沉淀的下列敘述中對的的是……(B)(Ａ)濃度積先達成溶度積的先沉淀出來(B)沉淀時所需沉淀試劑濃度最小者先沉淀出來（c)溶解度小的物質(zhì)先沉淀出來(D)被沉淀離子濃度大者先沉淀出來９、推斷Ag2ＳO４，AgＣl,AｇＢr，AgI在Nａ2Ｓ２O3溶液中溶解度最小的是……(B)(A)Ag2ＳO４(B）ＡgI(Ｃ)AgBr（D）AgCl計算題1、將０．2０mol的ＣaCl２(s)加入到1.0LNaHCO3－Na2CO3的緩沖溶液中(c(ＨCＯ３-)＝ｃ(CＯ3２-）＝1.0moｌ·L-1，忽賂加入ＣaCl2(ｓ)后所引起的體積變化)。①計算該緩沖溶液pＨ的變化；②是否有Ca(ＯH)2沉淀產(chǎn)生？③此時溶液中殘留的Cａ2+濃度是多少?(己知Ｋａ2Θ(H２CO3)＝4.7×10－1１,ＫｓpΘ(Ca(OH）2)=4.6×1０-6，KsｐΘ(ＣaＣO3)=4.９×10-解:pＨ值由１0.33降至1０.2３，無Ca(OH)２沉淀產(chǎn)生,殘留的Ca２＋濃度是6.1×10-9mｏl·L-1２、將0．１20moｌ·L-1的ＡｇＮO3溶液與0．18０moｌ·Ｌ-１Na2HPO4溶液等體積混合。①寫出相應(yīng)的離子反映方程式，并計算其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù);②計算有關(guān)離子的平衡濃度及溶液的pＨ（己知KspΘ（Ａg3PO４）=8.7×1０-17,Ka2Θ(H3PO4)＝6.2×１0-8，Ka3Θ（H3PO４）＝4.5×1０-13)。解：3Ag++2ＨPO42-?Ag3ＰO4（s)+H２PO４-，ＫΘ=8.3×１010，c（Ａｇ+)=4.６×1０-4mｏl·L-１，ｃ(HPO42-)＝０．05０ｍoｌ·L-1,c(H2PＯ４－)＝0.020mol·L－１，pH=7.613、將0.3０molＣuSO4,1．80ｍｏｌ·L－1NH３·Ｈ2Ｏ和0.60mｏｌ·L-1NH4Ｃl三種溶液等體積混合。計算溶液中相關(guān)離子的平衡濃度,并判斷有無Cu(OH)２沉淀生成(KｆΘ(Cｕ(ＮH3)4２+)=2．30×１0１2,ＫsｐΘ(Ｃu（OH)2)=２.2×10－20,KbΘ(NH3·H２Ｏ)＝1.8×10-５)。解:c(Ｃu2+)＝2.7×10-11ｍol·L-1，c(NＨ3)＝c(ＮH4＋)=０20ｍｏl·Ｌ-1,c(Cu(NH3）42＋)=0.1０ｍol·L-1，c（OＨ-)＝1.8×10－５mol·L-1，無Cu(OH)２沉淀生成。第七章氧化還原反映電化學(xué)基礎(chǔ)填空題1、在K2MｎO4中，錳的氧化值為+6；在Na2S２Ｏ4中，硫的氧化值為＋3。2、在反映Ｐ4+3OH－+3Ｈ２O→３H2PＯ２-+PＨ３中，氧化劑是Ｐ4，其被還原的產(chǎn)物為ＰH3，還原劑是Ｐ4,其被氧化的產(chǎn)物為H2ＰO2-。３、在原電池中,Ｅ值大的電對是正極，發(fā)生的是還原反映；Ｅ值小的電對是負極，發(fā)生的是氧化反映。E值越大的電對的氧化型得電子能力越強，其氧化性越強;E值越小的電對的還原型失電子能力越強,其還原性越強。４、己知ＥΘ(Ag+/Ａg)=0.７99１Ｖ，EΘ（Ｎi2+/Ｎｉ)=－０.2３63V。假如設(shè)計一個銀－鎳原電池，則電池圖示為(-)Nｉ|Ni2+║Ag＋｜Ag(+),電池反映為2Ag＋+Ｎi→Ｎi2++2Ａｇ，該原電池的EΘMF=１.0３５4V，電池反映的ｒGmΘ＝1９９．80ｋJ·ｍol－１，反映的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ=9．５4*１03４。5、在電對Zn2＋/Zｎ，I2/I-，BｒO３－/Br－，F(xiàn)e(OH)3/Ｆe（ＯH）２中，其電極電勢隨溶液的ｐH變小而改變的電對有ＢｒO3-/Br-，F(xiàn)e(ＯH)3／Fｅ（OH）２。6、對于反映①C12(g)＋2Bｒ－（aq)?4Br２(1)＋2Ｃl-(aq)和反映②1/2Cl2(ｇ)+Br-(aq)?1/2Br2(ｌ)+Cl-(aq),則有z１/z2＝2，EΘMF,1/EΘMＦ,2＝1，ｒＧｍ,1Θ/rGm,２Θ＝２，ｌgＫ1Θ/lgK2Θ＝2。7、已知EΘ(Cｕ2+/Cu+)＜EΘ（Ｉ２/Ｉ－）,但Cu2+能與I-反映生成I２和CuＩ(s),這是由于CuI難溶于水，使電對Cu2+／CｕI的EΘ大于電對Ｃｕ2+／Ｃu＋的EΘ，使電對Cu2+/CuI>EΘ(I2／I-)，故反映可以進行。8、己知KspΘ（Co(OH）2）＞KspΘ(Co(OH）3）,EΘ([Co(ＮH３）６]3+/[Co（NＨ3)6]2+)<EΘ(Cｏ3＋/Co2+),則EΘ(Cｏ3+/Co2+)大于EΘ(Co（OＨ)3/Co(OＨ)2），KfΘ(［Cｏ(NＨ3)6]３＋大ＫfΘ（Cｏ(NH3）6]2+）。9、已知EΘ(Cu2+／Ｃu＋)＝０.1607Ｖ，ＥΘ（Cｕ2+/Cｕ)=0.339４V；則ＥΘ(Cu+/Cu）=0.5１8Ｖ,銅元素的電勢圖為略,Cu+在水中能歧化。10、氧化還原反映進行的方向一定是電極電勢大的電對的氧化型作為氧化劑與電極電勢小的電對的還原型作為還原劑反映,直到兩電對的電勢差=0，即反映達成平衡。選擇題1、關(guān)于原電池的下列敘述中錯誤的是………(D)(Ａ）鹽橋中的電解質(zhì)可以保持兩半電池中的電荷平衡(B)鹽橋用于維持電池反映的進行(C)鹽橋中的電解質(zhì)不參與電池反映(D）電子通過鹽橋流動２、FeCl3(aｑ)可用來到蝕銅板。下列敘述中錯誤的是………（A)(A)生成了Fe和Ｃu2+(Ｂ)生成了Fｅ２+和Cｕ2+(C）EΘ(Fe３+/Fe2+)>ＥΘ(Cｕ2＋/Cu）(D)ＥΘ(Ｆe3+／Fe)＞EΘ(Cu2+/Cu）３、H2O２既可作氧化劑又可作還原劑,下列敘述中錯誤的是………………(D)(A)H2O2可被氧化生成O２(B)H2O2可被還原生成Ｈ2O(C)pＨ變小，H2Ｏ２的氧化性增強(Ｄ）ｐＨ變小,H2O2的還原性也增強4、對于濃差電池Ｍ|Ｍn+(c１)║Mn+（c２)|Ｍ,下列關(guān)系中對的的是…………(B)(A)ＥΘＭF≠０，EＭF＝0(B)EΘMＦ＝0，EＭＦ≠0（C)EΘMF＝0，EMF=０(D)EΘMF≠０，EＭF≠0５、已知反映2HgＣ１2（aq)+Ｓn2+（aq)?Sn４+(aｑ)+Hｇ2C1２(ｓ)＋2Cl-(aq)的EΘMF＝0.50３2V,ＥΘ（Sn4+/Sn２+)＝0．153９V,則EΘ(HgＣ1２/Ｈg2C12)=………………(（Ａ)０.3493V(Ｂ)０.32８6Ｖ（C)1.3１４Ｖ（D)0.657lV6、已知ＥΘ(Cｒ２Ｏ7２-/Ｃｒ3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+）＞ＥΘ(Cｕ2＋／Cu)＞EΘ(Fe2+/Fｅ),則上述諸電對的各物種中最強的氧化劑和最強的還原劑分別為………(C)（A)Cr2O72-，Ｆe2+(B)Fｅ3+,Cu(C)Ｃr2Ｏ7２-，F(xiàn)e(D)Cu２+,Fe2+7、已知EΘ(Ｐb2+/Pｂ)＝-0.126６Ｖ,ＫsｐΘ(ＰｂCl2)＝1.7*1０-５,則EΘ(PｂCl2／Ｐb)＝…(C)(A)０.26８V(B)-０.４09V(C)-０.２６8Ｖ（D)０.0１5V8、25℃時,銅－鋅原電池中Zｎ2+和Ｃu2+的濃度分別為0.10ｍｏl?L－1和１.0×10-3ｍol?Ｌ-1，此時電池電動勢比標(biāo)準(zhǔn)電動勢……(B(A）減少0．1１84Ｖ(B）減少0．05９2V（C)增大0．1１８4V（D)增大0．059２V9、己知原電池(－)Pt｜Hｇ(l)|ＨgBr42-（ａq）║Fe3+(aq),Fe2+(ａq）|Pt（+)的EΘMF=0.538V,ＥΘ(Ｈｇ2+/Ｈg)＝0.85１8V,EΘ(Fe3＋／Fｅ2+)＝0.769V;則KｆΘ(HgBr42-)＝………(D)(A)3.1×101０（B)3.8×103６(C)２.０×1018(D)９.５×1０2０1０、將氫電極（p(H2)=100ｋPa)插入純水中,與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成一個原電池，則ＥMF=……………(A)（A)0.414Ｖ(B)-0.４14Ｖ(Ｃ)0Ｖ（Ｄ)０.8２８Ｖ配平下列氧化還原反映方程式1、3As2S3＋２8HNO３+４Ｈ2O→6Ｈ3ＡsO４+9H2SO4+28NO2、3IBr+２BrO3-+3H2Ｏ→3IＯ3-＋5Bｒ-＋６Ｈ+３、４[Fｅ(CN）6］３-＋N2H４+4ＯＨ-→4[Fe(CN)6]4-＋N２+4H2Ｏ4、3C2H５OH+K２Ｃr2O7+4Ｈ２SO4→3H4C2Ｏ+Cr２（SO4）3+K２SO4+７H5、２ＣrI3+21Cl２+５2OH-→６IO３-+２CｒO4２-+4２C１-＋26H2６、2PbO２+4HNＯ3→2Pb（NO3)2+2H2O+Ｏ２計算題１、已知ＥΘ（Zn2＋/Ｚn)=－０.762１Ｖ,EΘ(Ag+/Ａg)=0.7９９１V。某鋅－銀原電池中，c（Zn2+）＝c（Aｇ+)＝0.20０ｍol?Ｌ－１。①計算25℃時電池的電動勢。②假如將少量濃氨水僅加在Zｎ2＋溶液中，電池電動勢將如何變化？③若僅在Ag+／Ag半電池中加入等體積的３.０0mol?L-1的氨水，測得電動勢為1.082V，計算KfΘ（Ag（NH3)２＋解：①1.54Ｖ；②變大;③1.66×107；2、將氫電極插入具有0.50mol?Ｌ-1HA和０.１0mol?Ｌ-1NaA的緩沖溶液中,作為原電池的負極。將銀電極插入具有AgＣl沉淀和1.0mol?L-1Cｌ-的AｇＮＯ3溶液中，將其作為原電池的正極。已知EΘ(Ａg+／Ag)=０.７９９1V，KsｐΘ(AｇCl）=1．8×1０-10,p(H2)＝100kＰa時，測得原電池的電動勢為0．4５0V。①寫出電池符號和電池反映方程式;②計算正、負極的電極電勢；③計算負極溶液中的c(Ｈ+)和HA的解離常數(shù)KaΘ解：①(-)Pt|H2(ｇ)|ＨA(aq），A－(aｑ)║Cl-（aｑ）|AgCｌ(s)|Ag（+),2AｇCｌ(s)＋H2(g)+2A-(aq）?2Ａｇ(s)+2HA(aq）+2C1－(aq);②0.222Ｖ,-０.228Ｖ③1.4×１0-４ｍol?L-1，2.８×1０-5第八章原子結(jié)構(gòu)填空題1、氫原子光譜是線狀光譜這一實驗事實說明了原子中電子能量的不連續(xù)性(量子化)，在氫原子中電子的能級由質(zhì)子數(shù)n決定，其E3s=E3p,Ｅ3d＜Ｅ4s;在鉀原子中，電子能級由量子數(shù)n,l決定，其E4s<Ｅ3d；對鈦原子,其E４ｓ>Ｅ3d。2、氫原子的基態(tài)1s電子在距核52.９ｐm附近的球殼中出現(xiàn)的概率最大,這是由于距核更近時，雖然概率密度較大，但球殼體積卻較小，因而概率較??；距核更遠處,雖然球殼體積較大，但概率密度卻很小,因而概率也較小。3、在Ψ2ｓ2-r圖中,r＝2a0處，Ψ２s2=０,這類波函數(shù)為零的面稱為節(jié)面,它的存在是電子運動具有波動性的表現(xiàn);這種性質(zhì)由電子衍射實驗所證實4、描述一個原子軌道要用3個量子數(shù),其符號分別是ｎ，ｌ,ｍ;表征電子自旋的量子數(shù)是ｍs，其取值可為+1/2，－1/２。5、Pａuｌｉng能級圖中第六能級組中具有的原子軌道是6s,4f,5d,6p;能級交錯可用鉆穿效應(yīng)來解釋。假如沒有能級交錯，第三周期應(yīng)有18種元素，事實上該周期只有8種元素。６、當(dāng)n=4時，該電子層電子的最大容量為32個;某元素原子在n＝4的電子層上只有2個電子，在次外層l＝2的軌道中有10個電子,該元素符號是Zn，位于周期表中第（四)周期,第ⅡB族,其核外電子排布式為１ｓ２２s22p6３ｓ2３p63d１0４ｓ2。7、在元素周期表中,價層電子構(gòu)型為nｓ２np3的元素有Ｎ,P,As,Sb,Bi，稱為氮族（ＶA族)元素；價層電子構(gòu)型為(n－1)d10nｓ2np6的元素有Kr,Ｘe,Rn，這類元索屬于稀有氣體（或0族）。8、鑭系元素的價層電子構(gòu)型為4f0-14５d0-16s2。鋯和鉿、鈮和鉭性質(zhì)相似是由于鑭系收縮導(dǎo)致的。9、第１18號元素原子的最外層電子構(gòu)型應(yīng)為7ｓ２7p6；鑭系元素處在第五周期。選擇題1、下列敘述中對的的是…………(C)(A）氫原子核外只有一個電子,也只能有一個原子軌道(B)主量子數(shù)ｎ=2時,只有2ｓ和2p這兩個原子軌道(C)ｎ=２,l＝1,m＝0的原于軌道為2pｚ軌道（D)２p軌道是啞鈴形的，２p電子沿“∞”字軌道運動2、下列各組量子數(shù)中錯誤的是…………………（B)（A)n=3,l=2,m=0,mｓ=+１/２(B)n=2,l＝2，ｍ=－1,ms=-1／２(Ｃ）n=４,l＝1,m=0,mｓ＝-1/2(Ｄ）n＝3，ｌ=１,m=-1,ms=-１／23、多電子原子中，以下列量子數(shù)表征的電子，其能量最高的是……………(Ｄ)（A)2,1,-1，+１/2(Ｂ)2，0，0，－1/2(C）3,１,1,+1/２（Ｄ）3,2，-１,＋1/２4、表征3dz2軌道的量子數(shù)是……………………(B)（A)n=2，ｌ=１，m=０(B）ｎ=3,l＝2，m=０(C)ｎ=3,l=1,ｍ＝0(D)n=4，l=2,ｍ=15、具有下列電子構(gòu)型的原子中，屬于激發(fā)態(tài)的是………………(A）(A)1ｓ22s1２p1(Ｂ)lｓ２2s２２p6(C)lｓ22ｓ２2p6３ｓ2（Ｄ)ls２2ｓ2２p63ｓ23p64s16、下列原子半徑大小順序中對的的是…………(B)(A)Bｅ＜Na<Mg(Ｂ)Ｂe＜Mg<Na(Ｃ）B<C＜Ｎ（Ｄ)I＜Br<Ｋ7、下列元素中,第一電子親和能最小(放熱最多)的是…………(A)（Ａ）Cｌ(B)F(C)Ｎa(Ｄ)Ｋ8、下列元素中，第一電離能最大的是…………(C)(Ａ)Bｅ(B)P（C)N(D)B9、下列各組元素電負性大小順序中錯誤的是…………………(D）（A)F＞Ｏ>N(B)Cl>S＞As(C)Lｉ＞Na＞K（D)S＞N＞C回答問題若某元素原子的最外層只有１個電子，其量子數(shù)為n=4，l=0，m=0,mｓ＝+1／2(或-1/2)。符合上述條件的元素有哪幾種？寫出相應(yīng)元素的電子排布式。它們位于第幾周期?居于哪一族?哪一元索分區(qū)?并從原子半徑、有效核電荷、電負性的差異說明它們的化學(xué)活潑性的差異。答:K,Cu,其余略。第九章分子結(jié)構(gòu)填空題1、CO3２-，NF3,POＣl3，BF3的空間構(gòu)型分別為平面三角形,三角錐，四周體，平面三角形;中心原子成鍵所采用的雜化軌道方式依次為ｓｐ２,sｐ3，sp3,sp２。2、NO3-，NＨ3,Ｈ２O，ＰCl4+的鍵角由大到小的順序是NＯ3-＞PCｌ4＋>NＨ3＞H2O，中心原子不具有孤對電子的物種是NＯ3-,PCl4+。3、SiF４,PCｌ5(g),SF6,ICｌ4－，BrF３的空間構(gòu)型分別為正四周體,三角雙錐,八面體,平面四方形，Ｔ型;中心原子的雜化軌道方式依次為sp3，sp3d，ｓp３d2，ｓｐ３ｄ２，sp３d2，各分(離)子中的鍵角分別為1０９°，(９0°,1２0°)，9０°,9０°，近90°。4、按照σ，π鍵分類，在C2H４分子中，C與H間形成σ鍵，C與C之間形成σ，π鍵。5、分子軌道是由原子軌道線性組合而成的，這種組合必須符合的三個原則是能量相近，最大重疊和對稱性匹配。6、根據(jù)分子軌道理論推測,在H2+,Ｈe2+，He2，B２，C2,Be２中,不能存在的兩個物種是He2，Be２;在可以存在的物種中沒有順磁性的是C2。7、CＯ與N2是等電子體，可根據(jù)Ｎ2的分子軌道能級圖擬定CO的分子軌道排布，則其排布式為(σ1s)２(σ1s*）２(σ2s)2(σ2s*）2(π2ｐ）4(σ2p)2,鍵級為3,呈反磁性,其穩(wěn)定性比CO+強。8、NＯ+與N２是等電子體，NO－與O2是等電子體,則NO-的分子軌道電子排布式為(σ1ｓ)2(σ１s*)2(σ２ｓ)２（σ2s*)2(σ2p)2（π2p）４(π2p＊）2,ＮＯ+和NＯ-的鍵級分別為3和2.5，它們的磁性分別為反磁性和順磁性。NO+的穩(wěn)定性比NＯ的穩(wěn)定性強。選擇題１、下列分子中，具有極性鍵的非極性分子……（B)(A)P4（Ｂ)ＢＦ3（C)ICｌ(D)ＰＣl32、下列化合物中,既存在離子鍵和共價鍵，又存在配位鍵的是……………(A）（Ａ）ＮH4F(B）NaOH(C)H2S(D）BａCl3、下列化學(xué)鍵中極性最強的是…………………(C)(A)H—O(Ｂ)Ｎ—H(C）H—F(Ｄ)Ｃ—H4、下列分子或離子中,中心原子沒有孤對電子的是…………(D)（A)AsＨ3(B)Ｈ2Sｅ（C)NＨ3(Ｄ)PH4+５、下列分子中，中心原子成鍵時采用等性sｐ３雜化的是………（D)（A)H2O(B)ＮH３(C)SO３(D)CH4６、SF４的空間構(gòu)型是……………(C）(A）正四周體（Ｂ)四方錐(Ｃ）變形四周體（Ｄ)平面四方形7、根據(jù)分子軌道理論,O2的最高占有軌道是…………………(B)(A)π2ｐ(Ｂ)π*2p(C)σ２p（D）σ*2ｐ8、下列敘述中錯誤的是…………(D)(A)雙原子分子的鍵能等于鍵解離能(Ｂ）氣態(tài)多原子分子的原子化能等于各鍵鍵能之和（C)鍵能或鍵解離能越大，共價鍵越牢固(D)相同原子間雙鍵鍵能等于單鍵鍵能的兩倍9、下列分子或離子中,鍵長最短的是…………(A)（A）O２+(Ｂ)O2（C)O2-（D）Ｏ22－1０、下列敘述中對的的是…………(D）(A)旋轉(zhuǎn)操作后Ψ數(shù)值相等,但符號相反，這種原子軌道居于u對稱(B)H2O分子的C２旋轉(zhuǎn)軸是通過O原子核并垂直于分子平面的直線(Ｃ)HF的最高占有軌道是1πu反鍵軌道(D)ＨＦ分子中對成鍵有奉獻的是進入３σ的電子計算題已知：ｆHｍΘ（NH3，ｇ）=-46ｋJ·mol－1,ｆHmΘ(Ｎ2H4,g）=9５ｋJ·mｏl-1，BHｍΘ（H-H)＝４3６ｋＪ·ｍol-1，BHmΘ(N≡N)=９46kJ·moｌ-1。試計算BHｍΘ(N－Ｈ)和N2H4中的BHmΘ（N-N)。解：３91kＪ·mol－1。１５9ｋJ·ｍoｌ-1。第十章固體結(jié)構(gòu)填空題１、ＣO2,SiO2，MｇO,Ｃa的晶體類型分別為分子晶體，原子晶體,離子晶體,金屬晶體；其中熔點最低的物質(zhì)是CＯ2。2、ＮaＣl的熔點高于RbCｌ的，ＣaCl2的熔點低于NaＣｌ的,MｇO的熔點高于BaO的熔點。NaCl，ＭgＯ,ＳｒＯ,KCl熔點由低到高的順序為KCｌ,NaCl，SｒO，MgO。3、在金屬晶體中,金屬原子配位數(shù)為１２的密堆積中，以ＡBCABC…方式堆積的是面心立方密堆積,以ＡBAＢ…方式堆積的是六方密堆積。４、石墨為層狀晶體,每一層中每個碳原子采用ｓp2雜化方式以共價鍵（σ鍵）相連,未雜化的ｐ軌道之間形成大π鍵，層與層之間以分子間力而互相聯(lián)結(jié)在一起。５、O２-,F-,Na+,Ｍg2+,A13+的核外電子排布為1s22s２２p６，這些離子的半徑由小到大的順序為Ａ１3+，Ｍｇ2+-，Na+，F(xiàn),Ｏ2-。Mg２+,Ｃa2+,Sr2+,Bａ2+的離子半徑由小到大的順序為Mg2＋，Cａ2+,Ｓr2＋,Ba2+。6、CsＣl型和ZｎS型晶體中,正、負離子的配位數(shù)比分別為8:8和4：4;r+/r-的范圍分別為０．732-1.００和0.2２5-0.414。每個ＮａCl晶胞中有4個Na＋和４個C１－。7、稀有氣體分子均為單原子分子，這些氣體的分子間力有色散力，而沒有誘導(dǎo)力和取向力。它們的沸點出低到高的順序為He＜Nｅ<Ar<Kr<Xe。8、PH3,ＡsＨ3，SbH3的沸點高低順序為ＰH3＜AsH３<SbH3，NH3的沸點比PH3的沸點高,氨分子間有分子間力中的色散力、取向力和誘導(dǎo)力存在，尚有氫鍵。９、O2-，S2-，Se２-的極化率由小到大的順序為O2-＜S2-<Se2-;Li+,Ｎa＋，K+,Rｂ＋,Cｓ+的極化力由小到大的順序為Ｃｓ＋<Rb+<K+<Ｎａ＋＜Lｉ＋;Fe3+的極化力比Fe2+的極化力大。選擇題1、下列敘述中錯誤的是…………（Ｄ)（Ａ)根據(jù)能帶理論,絕緣體有滿帶和空帶(B)半導(dǎo)體有滿帶和空帶,但禁帶寬度較窄（C)分子間力沒有飽和性和方向性，氫鏈有飽和性和方向性（D)金屬鉀是體心立方堆積,每個晶胞中只有一個鉀原子2、在金屬晶體面心立方密堆積中,金屬原子的配位數(shù)為……(Ｄ)(A）4(B)6（C)8(Ｄ）１2３、下列離子中，屬于（9~１7）電子構(gòu)型的是………（C）(Ａ）S2-(B)Sn2+(C)Ｃｒ3＋(D）Ｐb2+４、下列離子中，極化率最大的是………………（D)(Ａ)K+(B)Ｒb+(Ｃ）Br－(D)I-5、下列晶體熔化時，需要破壞共價鍵的是……(A)(A)Si(B)HF（C)KF（Ｄ)Cu６、下列氯化物熔點高低順序中錯誤的是………(B)(A)LｉＣl<NaCｌ（B）ＢeCl2>ＭgＣ1２(C)KＣl＞RｂCl（D)ZnＣl2＜BaＣl27、下列敘述中錯誤的是…………（B)(Ａ)單原子分子的偶極矩等于零（B)鍵矩愈大,分子的偶極矩愈大（C）具有對稱中心的分子，其偶極矩等于零（D)分子的偶極矩是鍵矩的矢量和8、下列物質(zhì)中，分子間不能形成氫鍵的是……(D)（Ａ)NH3(B)N２H4(C)ＣH3COOH（D）ＣＨ3ＣＯＣH39、在水分子之間存在的各種互相作用由強到弱的順序是……(A)(A）氫鍵＞取向力＞色散力＞誘導(dǎo)力(B)氫鍵>色散力＞取向力>誘導(dǎo)力(C)氫鍵>誘導(dǎo)力＞取向力＞色散力(D）氫鍵>取向力>誘導(dǎo)力>色散力10、下列各組化合物在水中溶解度大小順序中錯誤的是………(Ｂ)(A)ＡgF>AgBr(B)CaF2>CaCl２（Ｃ)ＨgCl2>ＨgI2(D)CuCl<NａＣｌ計算題：已知ｒ(Ｌi+)＝60pm,ｒ(F－)=136pm,fHｍΘ(LiF,ｓ)＝-６15.97ｋJ·ｍｏl－1,Li(s）的升華焓為1５9．37kJ·moｌ－1，Li的第一電離能為52０.２kJ·mｏl-1，F(xiàn)2的鍵解離能為１５9kJ·ｍol-1，F(xiàn)的電子親和能為-3２８.0ｋJ·mｏl－1。(1)試根據(jù)Ｂｏrn-Hａｂer循環(huán)計算LiＦ(s)的晶格能；(２)再根據(jù)Boｒn—Landé公式計算ＬｉＦ（ｓ)的晶格能。兩者的相對偏差是多少?解：（１)1047.0kJ·ｍol-1(2)１032.6ｋJ·ｍol-1，１．4%。第十一章配合物結(jié)構(gòu)填空題１、根據(jù)配合物的價鍵理論，配合物的形成體與配體之間以配位鍵結(jié)合,它是由配體提供的孤對電子投入到形成體的空的價電子軌道形成的。由于配合物具有一定的空間構(gòu)型,形成體參與成鍵的軌道采用雜化方式。２、根據(jù)配合物的價鍵理論，填充下表中的空白處。配合物化學(xué)式磁性或磁矩空間構(gòu)型形成體雜化軌道內(nèi)、外軌型［Aｇ(NＨ3）2]＋μ=0(直線)(sp)-－--[Zn(NH3)4]２+(μ=０)(四周體)(ｓｐ3）--－-[Ni（NH3）4]2＋順磁性(四周體)(sp3)-－－－－[Ni（CN)4]2-反磁性(平面四方形)(dsｐ2)--－--Ｆｅ（ＣO）5μ=0(三角雙錐）(dsｐ3)----－[Fｅ（H2O)6]３＋μ=5．9B．M.(八面體)(sp3ｄ２)(外軌型)[Ｃｏ(ＣＮ)6］３－μ=0(八面體)(d２sｐ3)（內(nèi)軌型)３、根據(jù)晶體場理論,在電子構(gòu)型為d1-d1０的過渡金屬離子中，當(dāng)形成六配位的八面體配合物時,其高自旋和低自旋配合物的電子排布不相同的中心離子的電子構(gòu)型為d４-d7，其高自旋配合物的晶體場穩(wěn)定化能CFSＥ比低自旋的低；過渡金屬配離子往往具有一定顏色,這是由于中心離子能產(chǎn)生ｄ-ｄ躍遷所致。4、當(dāng)O>P時,過渡金屬離子能形成低自旋八面體配合物；當(dāng)O＜P時，則形成高自旋八面體配合物；前者的ＣFSＥ與Ｐ有關(guān)。5、在光譜化學(xué)序中，Ｆ-是弱場配體，CN-是強場配體；[FeF6］3-是高自旋配合物,在八面體場中,中心離子Ｆe3+的電子排布為t2ｇ3eｇ2，其CＦSE＝0Ｄq;[Fe(CN）６]３-是低自旋配合物,中心離子