江西省臨川區(qū)第二中學(xué)2015屆高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)：專題十一 水溶液中的離子平衡(四)【復(fù)習(xí)】

江西省臨川第二中學(xué)劉肅林1水溶液中的離子平衡2023/2/5目錄弱電解質(zhì)的電離平衡第一講水的電離和溶液的酸堿性第二講鹽類的水解第三講難溶電解質(zhì)的電離平衡第四講Page

2第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、沉淀溶解平衡在一定溫度下，難溶電解質(zhì)溶于水，沉淀的溶解和生成速率相等，溶液達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)，即建立了溶解平衡（也叫沉淀溶解平衡）。符合勒夏特列原理。（前提：飽和溶液）2、影響沉淀溶解平衡的因素（1）內(nèi)因：溶質(zhì)本身的性質(zhì)①“溶”與“不溶”是相對(duì)的，沒(méi)有絕對(duì)的不溶。②不同的難溶電解質(zhì)，溶解度差別很大③易溶溶質(zhì)飽和溶液時(shí)也存在沉淀溶解平衡（2）外因：勒夏特列原理①濃度：加水，平衡向溶解方向移動(dòng)；②溫度：升溫，平衡向溶解方向移動(dòng)；③同離子效應(yīng)④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)。Page

3特例：a.隨溫度變化不明顯：NaClb.隨溫度升高反而降低：Ca(OH)2c.與水任意比混溶：乙醇等第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡AgCl(s)?Ag+(aq)

+Cl-(aq)Page

4加入物質(zhì)c(Ag+)c(Cl-)平衡移動(dòng)方向AgCl的質(zhì)量AgNO3NaClNH3·H2O少量H2OAgClKI增大減小向左增大增大增大增大不變不變減小不變不變減小減小減小向左向右向右減小不移動(dòng)增大增大向右減小第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡3、沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積（1）定義：在一定溫度下，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各離子濃度冪之乘積為一常數(shù)，以Ksp表示。（2）、表達(dá)式：對(duì)MmNn(s)mMn++nNm+，有：注意：表達(dá)式中c(Mn+)、c(Nm+)表示溶液中該離子的濃度，濃度沒(méi)有比例關(guān)系，只有當(dāng)溶液中只有MmNn一種溶質(zhì)時(shí)才存在比例關(guān)系。（3）、意義用溶度積來(lái)比較溶解性的大小，相同類型的電解質(zhì)，溶度積越大，其在水中的溶解能力就越大。（4）、影響因素：只受溫度影響Page

5第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡（5）溶解度與Ksp之間的換算例1（14新課標(biāo)Ⅰ·11）.溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速率加快C．60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于

6×10－4D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，

可用重結(jié)晶方法提純Page

6cSKspA第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡例2.已知Ag2CrO4在298K時(shí)的溶解度為0.00445g，求其溶度積。Page

7第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡例1.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，現(xiàn)在向0.001mol·L－1K2CrO4和0.01mol·L－1KCl混合液中滴加0.01mol·L－1AgNO3溶液，通過(guò)計(jì)算回答：(1)Cl－、CrO42-誰(shuí)先沉淀？(2)剛出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時(shí)，溶液中Cl－濃度是多少？(設(shè)混合溶液在反應(yīng)中體積不變)Page

8第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡例2.已知AgI為黃色沉淀，AgCl為白色沉淀，25℃時(shí)，AgI溶液中，c(Ag+)=

1.22×10－8

mol/L，AgCl溶液中，c(Ag+)=1.30×10－5

mol/L。若在5mL含有KCl和KI濃度均為0.01mol/L的混合溶液中，滴加8mL0.01mol/L的AgNO3溶液，則下列敘述中不正確的是()A.溶液中所含溶質(zhì)的離子濃度大小關(guān)系為c(K+)>c(NO3-)>c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-)B.溶液中先產(chǎn)生的是AgI沉淀C.AgClKsp的數(shù)值為1.69×10－10D.在AgI懸濁液中滴加KCl溶液，黃色沉淀可能轉(zhuǎn)化為白色沉淀Page

9Ac(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)>c(Ag+)>c(I-)第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡[變式].已知AgI為黃色沉淀，AgCl為白色沉淀，25℃時(shí)，AgI溶液中，c(Ag+)=1.22×10－8

mol/L，AgCl溶液中，c(Ag+)=1.30×10－5

mol/L。若在5mL含有KCl和KI濃度均為0.1mol/L的混合溶液中，滴加6mL0.1mol/L的AgNO3溶液，則溶液中所含溶質(zhì)的離子濃度大小關(guān)系為______________________________Page

10c(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)

>c(I-)>c(Ag+)第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡（6）應(yīng)用①Q(mào)c＝Ksp，V溶解＝V沉淀，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)②Qc

＜Ksp，V溶解＞V沉淀，溶液未飽和，無(wú)沉淀析出③Qc

＞Ksp，V溶解＜V沉淀，溶液過(guò)飽和，平衡向沉淀方向移動(dòng)，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。Page

11第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡Page

12A第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡Page

13第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡4、認(rèn)識(shí)溶解平衡曲線（1）曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液；曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和，此時(shí)有沉淀析出，最終會(huì)落在溶解平衡曲線上；曲線下方的任一點(diǎn)，均表示不飽和。（2）從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。（3）涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，注意溶液體積的變化。通過(guò)比較比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中是否有沉淀析出。Page

14第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡Page

15D例2.①已知t℃時(shí)AgCI的Ksp＝2×10－10；②在t℃時(shí)Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A.在t℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1×10－9B.在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)C.在t℃時(shí)，以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.01mol/LKCI和0.01mol/L的K2CrO4的混和溶液，CrO42－先沉淀D.在t℃時(shí)，反應(yīng)Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO42－(aq)的平衡常數(shù)K＝2.5×107

第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡Page

16D第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡例3.（13江蘇·14）．一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖0所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO32-)＝－lgc(CO32-)。下列說(shuō)法正確的是()A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B．a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO32-)C．b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO32-)D．c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO32-)Page

17BD第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡例4．已知：pAg＝－lg{c(Ag＋)}，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如圖是向10mLAgNO3溶液中逐漸加入0.1mol·L－1的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位mL)變化的圖像(實(shí)線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)](

)A．原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L－1B．圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100，6)C．圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀D．把0.1mol·L－1的NaCl換成0.1mol·L－1

NaI，

則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分Page

18B完全沉淀時(shí)，離子濃度為1×10-5mol/L，C選項(xiàng)可改為恰好完全反應(yīng)，X點(diǎn)時(shí)c(Ag+)=c(Cl-)=1×10-6mol/L第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1、沉淀的生成：Qc>Ksp實(shí)質(zhì)：平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)（分離或除去某些離子）（1）加入沉淀劑如：沉淀Cu2+、Hg2+、Ag+等，以Na2S、H2S作沉淀劑例.氨水常用作沉淀劑，向體積為1L，濃度為2×10-4mol/L的MgCl2溶液中通入NH3，當(dāng)反應(yīng)開始有白色沉淀生成時(shí)，通入氣體C的體積（標(biāo)況）為_______mL。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5；Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11（2）調(diào)節(jié)溶液的pHPage

19第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡2、沉淀的溶解：Qc<Ksp實(shí)質(zhì)：移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，從而使沉淀溶解。（1）酸溶解法：（2）鹽溶解法如：在有固態(tài)Mg(OH)2存在的飽和溶液中，向該飽和溶液中分別加入NaAc、NH4Cl時(shí)，固體Mg(OH)2的質(zhì)量有什么變化？其中加入NH4Cl時(shí)，Mg(OH)2的質(zhì)量有變化有兩種可能原因：①_________________________；②_________________________。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證是哪種原因？（3）配位溶解法如：[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+（4）氧化還原法如：不溶于鹽酸的Ag2S、CuS、HgS等硫化物，加熱條件下可溶于硝酸中。Page

20第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡3、沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。沉淀一般可從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化，兩者差別越大，轉(zhuǎn)化越容易注意：并不是Ksp相對(duì)較小的沉淀轉(zhuǎn)化為Ksp相對(duì)較大的沉淀就完全不能進(jìn)行。例.在實(shí)際生產(chǎn)中，通常將難溶于強(qiáng)酸的BaSO4制成易溶于鹽酸的碳酸鋇，已知25℃時(shí)Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(Ba