用廢舊塑料制備高性能wpc的技術(shù)途徑探索

四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院CollegeofPolymerScienceandEngineering,SichuanUniversity黃銳HUANGRui

2011年8月塑木復(fù)合材料發(fā)展趨勢(shì)Thedevelopmenttrendsofwoodplasticcomposties市場(chǎng)概況MarketOverview

塑木工業(yè)發(fā)展很快。WPC市場(chǎng)每年都以兩位數(shù)增長(zhǎng)。TheWPCindustryisevolvingrapidly.InternationallytheWPCmarketsteadilyincreasesbythedoubledigitseachyear.WPC問世以來，應(yīng)用越來越廣泛，現(xiàn)已成為一種通用材料廣泛應(yīng)用。Inlessthanseventyyears,sinceWPCwasintroducedtotheworld,WPChaseacommonmaterialfoundinvariousformsfromstateofthearttechnologyfacilities,toindividualhomes.北美市場(chǎng)NorthAmerica在北美，有超過100家的塑木企業(yè)，產(chǎn)值超過十億美元。InNorthAmericamorethan100AmericanWPCmanufacturerscontributetoanoveronebilliondollarindustry.美國(guó)2010年WPC產(chǎn)量約80萬(wàn)噸。TheUnitedStatesremainstheworld’slargestmarket,atabout800,000metrictonsin2010.歐洲Europe2009年，歐洲市場(chǎng)容量大約17萬(wàn)噸，德國(guó)市場(chǎng)產(chǎn)量最大，約7萬(wàn)噸。TheEuropeanWPCmarketwasabout170,000metrictonsin2009,withGermanybeingthelargestpartwithabout70,000metrictons.

歐洲市場(chǎng)過去5年增長(zhǎng)迅猛。InEuropeWPChasfoundgreatpopularityintheautomotiveindustryaswellasforhomefurnishings,suchasfurniture,potsandeventoolhandles.WhiletheEuropeandeckingindustryislessthantheAmericans’,themarketforWPCdeckingrisesatannualratesofaround14percent.Injustfiveyears,from2005to2010theEuropeanWPCmarketgrewby280percent.亞洲市場(chǎng)Asian亞洲，特別是中國(guó)具有出口價(jià)格優(yōu)勢(shì)。Asian,particularlyChineseWPCholdsexportappealforitscompetitivepricing.2011年，中國(guó)WPC產(chǎn)量預(yù)計(jì)超過100萬(wàn)噸。TheWPCmanufacturinginchinacouldbeover1000,000metrictonsin2011.我國(guó)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求大增。Beyondexports,China’sdomesticmarketisgrowing,withmuchmoreconsumeracceptancethaneventwoyearsago.我國(guó)有超過兩百家WPC相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)。ChinahasmorethantwohundredWPC-relatedmanufacturers.國(guó)內(nèi)相關(guān)部分生產(chǎn)企業(yè)

Relevantpartofthedomesticproducers北京市山西固意特環(huán)保裝飾材料有限公司上海市南京眾塑環(huán)?？萍加邢薰颈本┲寥峥萍及l(fā)展有限公司內(nèi)蒙古自治區(qū)上海奔奔門業(yè)有限公司南京禾華塑業(yè)有限公司中國(guó)同泰環(huán)境產(chǎn)業(yè)發(fā)展公司內(nèi)蒙古赤峰市美佳木塑門業(yè)有限公司上海國(guó)成塑料有限公司南京榮仕景復(fù)合材料有限公司北京恒通創(chuàng)新木塑科技發(fā)展有限公司杭錦旗驁盈木塑有限責(zé)任公司上海塑木園林景觀有限公司南京大源木業(yè)有限公司北京藍(lán)恒鑫塑木技術(shù)有限公司吉林省上海弘泰塑膠工業(yè)有限公司南京科亞化工成套裝備有限公司北京森豪木房屋有限責(zé)任公司德惠市東華化工有限責(zé)任公司上海中木塑造科技有限公司南京諾達(dá)擠出裝備有限公司北京歐尼克環(huán)保材料有限公司中發(fā)木塑制品有限公司上海千新實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司南京力迅螺桿有限公司北京加成助劑研究所吉林敦化市大福門業(yè)有限公司上海湘強(qiáng)景觀休閑設(shè)備有限公司南京賽旺科技發(fā)展有限公司天津市吉林華邦新材料科技有限公司上海翰晟環(huán)境工程有限公司張家港聯(lián)冠科技發(fā)展有限公司

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河北山達(dá)木業(yè)集團(tuán)有限公司沈陽(yáng)沃而得復(fù)合材料有限公司上海生之木建筑科技有限公司江蘇天業(yè)新型建材有限公司_河北東華木業(yè)天創(chuàng)寶來（沈陽(yáng)）家居用品有限公司上海壯景化工有限公司江蘇長(zhǎng)力木塑科技有限公司河北省滄州市基業(yè)制造有限公司錦州華強(qiáng)木塑科技有限公司上海金緯機(jī)械制造有限公司江蘇亨發(fā)木塑科技有限公司廊坊市嘉源塑木材料有限公司遼寧桓仁人造板有限公司

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江西三和時(shí)代低碳科技有限公司青島綠豪塑木板業(yè)有限公司國(guó)內(nèi)相關(guān)部分生產(chǎn)企業(yè)

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國(guó)內(nèi)相關(guān)部分生產(chǎn)企業(yè)

RelevantpartofthedomesticproducersWPC未來發(fā)展趨勢(shì)

ThetrendsofWPC專用助劑SpecialAdditives新型加工裝備NewProcessingEquipment生產(chǎn)技術(shù)ManufactureTechnology產(chǎn)品應(yīng)用技術(shù)ProductsApplicationTechnologyWPC制品外觀和性能大幅提升

Theappearanceandperformanceof

WPCproductssignificantlyenhance

隨著WPC行業(yè)不斷的快速發(fā)展，國(guó)內(nèi)外相關(guān)工作者做了大量的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究工作。伴隨著新技術(shù)的發(fā)展WPC制品的力學(xué)性能、蠕變性能、老化性能、褪色、耐磨性能、表面印刷（表面張力）、吸水性、抗微生物侵蝕等方面都得到了顯著改善和提高。

AstheWPCindustrycontinuouslydevelopedfast,domesticandforeign-relatedworkershavedonealotofbasicandappliedresearch.Withthedevelopmentofnewtechnologies,WPCproducts’mechanicalproperties,creepproperties,agingproperties,fade,wearresistance,surfaceprinting(surfacetension),waterabsorption,anti-microbialcorrosion,etc.havebeensignificantlyimprovedandenhanced.偶聯(lián)劑/相容劑CouplingAgents/Compatibilizers偶聯(lián)劑主要用于聚烯烴基WPC中，對(duì)改進(jìn)和提高聚烯烴WPC制品性能十分重要。由于親水的木纖維和憎水的聚烯烴塑料間的不相容性，木纖維與塑料界面粘附力小，未經(jīng)處理木纖維填充的WPC性能不如純聚烯烴，偶聯(lián)劑可以改進(jìn)和提高木纖維與塑料母體樹脂間的粘附力，從而提高WPC性能。CouplingagentmainlyusedforpolyolefinbaseWPC,andimprovingthepropertiesofWPCpolyolefinproductsisveryimportant.Becauseofthepatibilitybetweenhydrophilicwoodenfiberandthosehydrophobepolyolefinplastic,theinterfaceadhesionforcebetweenthemisweek,thepropertiesofuntreatedwoodenfiberfillingWPCareworsethanpurepolyolefin.Socouplingagentcanimproveandenhancetheadhesionforcebetweenwoodfiberandplasticresinmatrix,improvingperformanceofWPC.專用助劑的發(fā)展

ThedevelopmentofSpecialadditives

偶聯(lián)劑能夠幫助:Couplingagentcanhelp

提高拉伸強(qiáng)度Improvethetensilestrength增強(qiáng)彎曲強(qiáng)度Enhancethebendingstrength加大沖擊強(qiáng)度Increasetheimpactstrength降低吸水率Reducethewaterabsorption偶聯(lián)劑能夠增加親水性木材和憎水性塑料之間的親和力Couplingagentcanincreasethebondingbetweenhydrophilicwoodandhydrophobicplastic偶聯(lián)劑

Couplingagent偶聯(lián)劑通常和其它助劑并用。有些助劑比如潤(rùn)滑劑會(huì)和偶聯(lián)劑反應(yīng)。Couplingagentsareusedincombinationwithotheradditives.Amongthemarelubricants,heatstabilizers,lightstabilizers,colorants,biocidesandfoamingagents.Sometimestheseadditiveshaveantagonisticeffects-somelubricants,forexample,tendtointerferewithcouplingagents.聚烯烴類WPC用偶聯(lián)劑多為馬來酸酐接枝物。Maleatedpolyolefinsarepossiblythelargestgroupofcouplingagentsispolyolefins.Othercouplingagentsemployedinwood-plasticcompositesincludeorganosilanes,fattyacidderivatives,long-chainchlorinatedparaffins,andpolyolefincopolymerswithacidanhydridesincorporatedintothepolymerbackbones(insteadofgrafted).偶聯(lián)劑

Couplingagent

改善木粉的混合性、分散性；

Improvethemixinganddispersionofwoodflour

促進(jìn)塑化，改善流動(dòng)性

promotplastifying,improvemobility

提高擠出速度，降低設(shè)備扭矩和溫度

Improvetheextrusionspeed,reducetorqueandtemperature

良好的外觀和質(zhì)感，消除邊緣撕裂；

Betterlookandfeel,eliminateedgetear

有助于塑木共混(各項(xiàng)性能更優(yōu))；

HelpblendWPC(theperformancebetter);

提高產(chǎn)能，降低綜合成本。

Increaseproductivity,reducetotalcost.

潤(rùn)滑劑

Lubricant硬脂酸鋅ZincStearate硬脂酸鈣CalciumStearateEBS和其它酰胺類潤(rùn)滑劑EBSandotheramides脂類潤(rùn)滑劑EsterbasedLubricants“一包裝”潤(rùn)滑劑OnePack潤(rùn)滑劑

Lubricant新的著色劑包含有部分潤(rùn)滑劑和UV穩(wěn)定劑。ThenewcolorantsarepartofarangeofadditivesthatincludelubricantsandUVstabilizersspecificallytargetedatthegrowingWPCmarket.

著色劑

Colorants硼酸鹽類Borates異噻唑啉酮類Isothiazolone(三氯甲基硫代)鄰苯二甲酰亞胺Folpet其它Etc抗菌劑

Antimicrobial

Agent改善耐久性Improveddurability紫外光穩(wěn)定劑Ultravioletstabilizer光氧穩(wěn)定劑Photo-oxidationstabilizer彎曲性能Bendingproperties色澤變化Colorchange氧化誘導(dǎo)期Oxidativeinductiontime外觀變化Appearancechange光穩(wěn)定劑

LightStabilizer發(fā)泡的意義：

TheSignificanceofFoaming：為了節(jié)省資源，減少塑料廢棄物對(duì)環(huán)境的危害，塑料制品輕量化（發(fā)泡）是發(fā)展趨勢(shì)。Inordertosaveresourcesandreduceenvironmentalhazardsofplasticwaste,plastictolightweight(foaming)isthetrend.微孔發(fā)泡能夠顯著提高材料的抗沖擊強(qiáng)度、韌性、疲勞周期、熱穩(wěn)定性等。Microcellularfoamcansignificantlyimproveimpactstrength,toughness,fatiguecycles,thermalstabilityetc.目前，我國(guó)的發(fā)泡加工成型已形成相當(dāng)規(guī)模的生產(chǎn)能力。Atpresent,thefoammoldingprocesshasafairlylargescaleproductioncapacity.

發(fā)泡劑

FoamingAgent發(fā)泡原理和過程

PrincipleandProcessofFoaming發(fā)泡包括物理發(fā)泡和化學(xué)發(fā)泡兩種。Foamingincludingphysicalandchemicalfoaming.物理發(fā)泡法是用低沸點(diǎn)的物質(zhì)作發(fā)泡劑，靠加熱或減壓揮發(fā)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行發(fā)泡。Physicalfoamingistousethelow-boilingmaterialasfoamingagent,itfoamsbyheatingorpressiontovolatilizegases.

化學(xué)發(fā)泡法是利用化學(xué)物質(zhì)加熱時(shí)分解或反應(yīng)產(chǎn)生氣體來發(fā)泡。ChemicalfoamingistomakeWPCfoambythegaseswhenthechemicalisheatedandposedorreact.工業(yè)上發(fā)泡材料多采用化學(xué)發(fā)泡方法。InIndustryfoammaterialmostadoptchemicalfoamingmethod.表1發(fā)泡劑基本性能名稱縮寫分解溫度/℃氣體產(chǎn)率/(ml·g-1)主要?dú)怏w偶氮二甲酰胺AC200～230280～320N2,CO2(NH3)檸檬酸及其衍生物200～220110～150CO2,H2O4，4－羥基雙（苯甲?；酋ｋ拢㎡BSH140～165120～150N2,H2O5-苯基四唑5-BT240～250190～210N2碳酸氫鈉120～150130～170CO2,H2O鄰甲苯磺酰肼TSH110～140120～140N2,H2O對(duì)甲基磺酰氨基脲TSS215～235120～140N2,CO2發(fā)泡劑

FoamingAgentTable1ThebasicpropertiesoffoamingagentNameacronympositiontemperature/℃gasyield/(ml·g-1)MaingasAzodicarbonamideAC200～230280～320N2,CO2(NH3)Citricacidanditsderivatives

200～220110～150CO2,H2O4,4-hydroxydouble

(Benzoylsulfonylhydrazide)

OBSH140～165120～150N2,H2O5-phenyl-tetrazole5-BT240～250190～210N2Sodiumbicarbonate

120～150130～170CO2,H2OO-benzenesulfonylhydrazide

TSH110～140120～140N2,H2OMethylsulfonylsemicarbazide

TSS215～235120～140N2,CO2發(fā)泡劑

FoamingAgent溴系阻燃劑BrominatedFlameRetardants無(wú)鹵阻燃劑Halogen-freeretardants鋁-鎂系阻燃劑Aluminum-magnesiumretardants膨脹型阻燃劑Intumescentretardants磷系阻燃劑Phosphorus-containingretardants其它Others阻燃劑

FlameRetardant新型加工裝備

Newprocessingequipment

中國(guó)China（部分企業(yè)）陜西秦川未來塑料機(jī)械有限公司ShaanxiQinchuanMachinerydevelopmentCo.,Ltd南京科亞化工成套裝備有限公司NanjingKYChemicalMachineryCo.,Ltd.江蘇聯(lián)冠科技發(fā)展有限公司JiangsuLianguanScienceAndTechnologyDevelopmentCo.,Ltd上海金緯擠出機(jī)械制造有限公司ShanghaiJwellExtrusionMachineryCo.,Ltd廣東聯(lián)塑機(jī)器制造有限公司GuangDongLianSumachinerymanufacturingCo.,Ltd南京諾達(dá)擠出裝備有限公司NanjingNordaEctrusionEquipmentCo.,Ltd青島萊美特機(jī)械有限公司QingdaoLaminateMachineryCo.,Ltd青島誠(chéng)信塑料有限公司SylvanixInternationalInc.青島威爾塑料機(jī)械有限公司QingdaoWeierPlasticMachineryCo.,Ltd.無(wú)錫市裕達(dá)輕工機(jī)械廠WuxiYudaLightIndustryMachineryFactory德國(guó)GermanyPALLMANNReiKoFormBerstorf芬蘭、瑞士Finland,Switzerland開發(fā)出全新木塑加工設(shè)備單轉(zhuǎn)子或多轉(zhuǎn)子錐形結(jié)構(gòu)CONEXWOODEXTRUDER日本JapanCTE新型加工裝備

Newprocessingequipment

新型加工裝備

Newprocessingequipment

美國(guó)USA

DavisStandardWoodtruderMaplanWilmingtonMachinery,Entek奧地利Austria

Cincinnati意大利ItalyBausanoGroup生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)

ManufactureTechnologyImprovement生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)

ManufactureTechnologyImprovement生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)

ManufactureTechnologyImprovement復(fù)合共擠Compositeco-extruded高性價(jià)比原材料的選取及混用Selectionandmixofthehighratioofperformancetocostofrawmaterials由通用塑料擴(kuò)展到其它塑料

GeneralPlasticsextendedtootherplastics.表面處理（砂帶砂光處理、壓紋處理、轉(zhuǎn)印、UV印刷、木皮復(fù)合）和涂覆技術(shù)注塑技術(shù)Surfacetreatment(sandingbeltproces