工作場(chǎng)所采樣技術(shù)2

3）高分子多孔微球

一類(lèi)合成的多孔性芳香族聚合物，它具有大的表面積、一定的機(jī)械強(qiáng)度、疏水性、耐腐蝕、耐輻射和耐高溫(250～290℃)等性質(zhì)，是一種較好的吸附劑。分為非極性、弱極性和中等極性。檢測(cè)時(shí)需要根據(jù)樣品的性質(zhì)，選擇適用于采樣的高分子多孔微球。高分子多孔微球在使用前必須經(jīng)過(guò)純化處理：①先用乙醚侵泡，振搖15min，濾去乙醚，除去吸附的有機(jī)物；再用甲醇清洗，除去殘留的乙醚，然后用水洗凈甲醇，放入磁盤(pán)內(nèi)于102℃干燥25min。②用石油醚在索式提取器中提取24h，然后在清潔空氣中揮去石油醚，再在60℃活化24h。2023/2/614）浸漬固體吸附劑

將化學(xué)試劑涂漬在固體吸附劑表面，利用浸漬的化學(xué)試劑與待測(cè)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成穩(wěn)定的化合物被收集下來(lái)，在物理吸附的基礎(chǔ)上，增加了化學(xué)吸附，這樣可以擴(kuò)大固體吸附劑的使用范圍，增加吸附容量，提高采樣效率。

通常，采集酸性化合物時(shí)，可浸漬堿性物質(zhì)；采集堿性化合物時(shí)，則浸漬酸性物質(zhì)。2023/2/62

固體吸附劑管根據(jù)采樣后處理方法不同而分為溶劑解吸型和熱解吸型兩類(lèi)（見(jiàn)圖3-6）。2023/2/63表3-2所列為兩種標(biāo)準(zhǔn)型固體吸附劑管的規(guī)格。2023/2/64優(yōu)點(diǎn)

固體吸附劑管體積小，質(zhì)量輕，攜帶和操作方便；適用范圍廣，有機(jī)和無(wú)機(jī)、極性和非極性化合物的氣體和蒸氣都適用；可用于短時(shí)間采樣和定點(diǎn)采樣，也可用于長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣。缺點(diǎn)

對(duì)不同的有害物質(zhì)有不同的穿透容量；硅膠管容易吸濕，不能在濕度大的工作場(chǎng)所過(guò)長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)采樣，長(zhǎng)時(shí)間采樣時(shí)，應(yīng)3h左右更換一只，或發(fā)現(xiàn)硅膠變色后立即更換。2023/2/65三種常用固體吸附劑管特性表2023/2/66穿透容量

是指當(dāng)通過(guò)固體吸附劑管的空氣中待測(cè)物量達(dá)到原空氣中待測(cè)物量的5%時(shí)，固體吸附劑所吸附的待測(cè)物量。

影響穿透容量的因素有：待測(cè)物的極性、擴(kuò)散系數(shù)、化學(xué)活性，吸附劑性質(zhì)，采樣流量，氣溫和濕度等。2023/2/67使用注意事項(xiàng)

1)防止穿透。采樣前需檢查固體吸附劑管中的吸附劑是否裝填好；采樣時(shí)，將進(jìn)氣口朝上垂直放置；使用正確的采樣流量，短時(shí)間采樣時(shí)，流量為100或200

ml/min，一般不能超過(guò)500

ml/min；長(zhǎng)時(shí)間采樣時(shí)，流量為20～50

ml/min。在空氣中待測(cè)物濃度高或有共存物吸附時(shí)，要適當(dāng)縮短采樣時(shí)間，或降低采樣流量，或采用大劑量的固體吸附劑管。

2)防止污染。采樣前后要密封好固體吸附劑管的兩端，保存在清潔的容器內(nèi)，不能放在有待測(cè)物的容器或環(huán)境中。

3)防止假穿透。溶劑解吸型固體吸附劑管要在穩(wěn)定期內(nèi)測(cè)定，既防止假穿透，又避免濃度下降。2023/2/68

(3)浸漬濾料法

又稱(chēng)浸漬試劑濾料法，是用某種化學(xué)試劑浸漬在濾紙(或?yàn)V膜)上，作為采樣濾料，在采樣過(guò)程中，空氣中污染物與濾料上的試劑迅速起化學(xué)反應(yīng)，它具有物理和化學(xué)兩種作用，能同時(shí)將氣態(tài)和顆粒物質(zhì)一并采集下來(lái)。浸漬試劑濾料的采樣效率一般都很高，應(yīng)用范圍也比較廣。2023/2/69一般濾料不能直接用于空氣中氣態(tài)和蒸氣態(tài)待測(cè)物的采集，當(dāng)濾料涂漬某種化學(xué)試劑后，待測(cè)物與化學(xué)試劑迅速反應(yīng)，生成穩(wěn)定的化合物，保留在濾料上面而被采集下來(lái)。為了有利于化學(xué)反應(yīng)，常常在浸漬液中加入甘油等試劑。因?yàn)榻n濾料的厚度一般小于1mm，所浸漬的試劑量有限，限制了采集待測(cè)物的量和采樣流量。2023/2/610使用注意事項(xiàng)

1)采集待測(cè)物的量：受浸漬濾料所浸漬的試劑量的限制，注意濾料的吸收容量，及時(shí)更換濾料，防止穿透；

2)采樣流量：取決于待測(cè)物和試劑間的化學(xué)反應(yīng)速度，流量設(shè)置要合理，考慮環(huán)境中物質(zhì)濃度，溫、濕度影響因素，流量設(shè)置不能太小或太大；

3)浸漬濾料法適用于空氣中待測(cè)物濃度低或采樣時(shí)間短的場(chǎng)所。2023/2/611

(4)空氣采樣器2023/2/6122023/2/6131）收集器

收集器是待測(cè)物的裝置。主要有：吸收管、填充柱、濾料采樣夾等。根據(jù)待測(cè)物的狀態(tài)、理化特性等選用適宜的收集器。

2）流量計(jì)

流量計(jì)是測(cè)量氣體流量的儀器。采樣器上使用的流量計(jì)多采用轉(zhuǎn)子流量計(jì)和數(shù)字顯示流量計(jì)。

轉(zhuǎn)子流量計(jì)是由一個(gè)上粗下細(xì)的錐形玻璃管和一個(gè)轉(zhuǎn)子組成。

轉(zhuǎn)子流量計(jì)2023/2/614當(dāng)氣體由玻璃管下端進(jìn)入時(shí)，由于轉(zhuǎn)子下端的環(huán)形孔隙截面積大于上端的孔隙截面積，所以轉(zhuǎn)子下端的氣體流速小于上端的氣體流速，下端的壓力大于上端的壓力，使轉(zhuǎn)子上升，直到轉(zhuǎn)子上、下兩端的壓力差與轉(zhuǎn)子的質(zhì)量相等，轉(zhuǎn)子停止不動(dòng)。氣體流量越大，轉(zhuǎn)子升的越高，根據(jù)玻璃管上的刻度可以讀出氣體流量。當(dāng)空氣濕度大時(shí)，需要在空氣進(jìn)口處連接一個(gè)干燥管，否則，轉(zhuǎn)子吸附水分后重量增加，影響測(cè)量結(jié)果?？潭攘髁?023/2/6153）抽氣泵職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)采樣流量范圍：幾十mL/min至幾十L/min。常用抽氣泵有：薄膜泵、電磁泵和刮板泵。供電分為直流和交流兩種。2023/2/6164）采樣器的基本技術(shù)性能要求

采樣器應(yīng)符合《作業(yè)場(chǎng)所空氣采樣儀器的技術(shù)規(guī)范》(GB/T17061-1997)要求。

①在最大流量和4kPa的阻力下應(yīng)能穩(wěn)定運(yùn)行4～8h以上，流量保持穩(wěn)定，變化小于等于5%；

②結(jié)構(gòu)和形狀要合理，外殼要堅(jiān)固，整機(jī)的質(zhì)量要輕，體積要小，攜帶方便，操作簡(jiǎn)單安全，在易燃易爆場(chǎng)所，必須使用防爆型采樣器；

③應(yīng)能在溫度-10～+45℃，相對(duì)濕度小于95%的環(huán)境下正常運(yùn)行；

④氣路連接要牢固耐用，不漏氣；當(dāng)封死進(jìn)氣口，用最大流量抽氣時(shí)，應(yīng)無(wú)流量顯示；2023/2/617⑤裝有流量計(jì)的空氣采樣器，流量計(jì)的精度不得低于2%，刻度要清晰準(zhǔn)確，易于讀數(shù)和調(diào)節(jié)；⑥開(kāi)關(guān)、旋鈕和安裝收集器的裝置等應(yīng)完整、牢固，使用靈活；

⑦交流電源應(yīng)為220V、50Hz；直流電源應(yīng)為6～9V，若為充電電池，充電一次，應(yīng)能在最高流量和最大阻力下連續(xù)運(yùn)行4～8h以上；

⑧防爆型空氣采樣器必須符合防爆的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，且標(biāo)示明確；

⑨裝有定時(shí)裝置的空氣采樣器，定時(shí)裝置的精度應(yīng)小于等于10%。

各采樣器的技術(shù)參數(shù)要求如表3-3所列。2023/2/6182023/2/6192023/2/6205）用皂膜計(jì)校準(zhǔn)轉(zhuǎn)子流量計(jì)2023/2/621

3.無(wú)泵型采樣法無(wú)泵型采樣法也叫擴(kuò)散采樣法，采集空氣中化學(xué)物質(zhì)時(shí)，不需要抽氣動(dòng)力和流量裝置，而是根據(jù)費(fèi)克(Fick)擴(kuò)散定律，利用化學(xué)物質(zhì)分子在空氣中的擴(kuò)散作用完成采樣的。無(wú)泵型采樣器的結(jié)構(gòu)如圖3-7所示。2023/2/622

根據(jù)費(fèi)克擴(kuò)散第一定律，物質(zhì)分子在空氣中沿著濃度梯度而運(yùn)動(dòng)，即由高濃度向低濃度方向擴(kuò)散，其質(zhì)量傳遞速度與物質(zhì)的濃度梯度、分子擴(kuò)散系數(shù)以及擴(kuò)散帶的截面積成正比，與擴(kuò)散帶的長(zhǎng)度成反比，公式表示為：

式中：W—質(zhì)量傳遞速度和分子擴(kuò)散速度，ng/s；D—分子擴(kuò)散系數(shù)，cm2/s；A—擴(kuò)散面積，cm2；L—擴(kuò)散帶長(zhǎng)度，cm；C1—分子中被測(cè)物質(zhì)濃度，ng/cm3；C0—吸附介質(zhì)表面被測(cè)物質(zhì)濃度，ng/cm3。（2）2023/2/623(C1-C0)表示整個(gè)擴(kuò)散帶長(zhǎng)度L上的濃度變化，若所用的吸附劑能有效地吸收到達(dá)它表面的全部物質(zhì)分子，則C0=0。再將公式(2)兩邊乘以被動(dòng)式采樣器的采樣時(shí)間t，就可以得出下式：

式中：W——擴(kuò)散到吸附劑上的物質(zhì)總質(zhì)量，ng。

公式(3)表明：被動(dòng)式采樣器采集被測(cè)物質(zhì)的總質(zhì)量與被動(dòng)式采樣器本身的結(jié)構(gòu)、被測(cè)物質(zhì)在空氣中的濃度及其分子擴(kuò)散系數(shù)、采樣時(shí)間有關(guān)。對(duì)于某一被測(cè)物質(zhì)以及機(jī)構(gòu)一定的被動(dòng)式采樣器來(lái)說(shuō)，式中

是一常數(shù)，叫做被動(dòng)式采樣器的采樣速度，單位為cm3/s。（3）2023/2/624

因此，某一被測(cè)物質(zhì)在被動(dòng)式采樣器中被吸收的總質(zhì)量與空氣中被測(cè)物質(zhì)的濃度及采樣時(shí)間有關(guān)，濃度大、采樣時(shí)間長(zhǎng)，則采集的物質(zhì)的量越大，反之越小。將上式改為：

由公式(4)可見(jiàn)，只要測(cè)定被動(dòng)式采樣器采樣后被測(cè)物質(zhì)的總量，根據(jù)采樣時(shí)間，就可以計(jì)算出空氣中被測(cè)物質(zhì)的濃度。（4）2023/2/625優(yōu)點(diǎn)

體積小、質(zhì)量輕（幾g～幾十g）、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，不用抽氣裝置，攜帶和操作都很方便；適合用做個(gè)體采樣和長(zhǎng)時(shí)間采樣，也可作為定點(diǎn)采樣和短時(shí)間采樣。缺點(diǎn)

因?yàn)樗牟蓸恿髁颗c待測(cè)物分子的擴(kuò)散系數(shù)成正比，擴(kuò)散系數(shù)低的待測(cè)物因采樣流量太小只能進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間采樣，不適用于空氣中待測(cè)物擴(kuò)散系數(shù)小而且濃度低的情況下作短時(shí)間采樣。

無(wú)泵型采樣器有一定的吸附容量，若超過(guò)吸附容量，采樣性能將變差，采樣器本身不能反映這一現(xiàn)象。2023/2/626使用注意事項(xiàng)1)采樣前后要檢查無(wú)泵型采樣器的包裝和擴(kuò)散膜，是否有破損，若有破損者應(yīng)廢棄