JJF 1646-2017地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范

JJF1646—2017

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

TheProductionofReferenceMaterialsforGeoanalysis

2017-09-26發(fā)布2017-12-26實(shí)施

國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布

JJF1646—2017

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制??

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TheProductionofReference?JJF1646—2017?

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MaterialsforGeoanalysis

歸口單位全國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)

:

主要起草單位國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

:

參加起草單位湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

:

中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所

本規(guī)范委托全國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋

JJF1646—2017

本規(guī)范主要起草人

:

許春雪國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

()

王亞平國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

()

參加起草人

:

方金東湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

()

王蘇明國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

()

顧鐵新中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所

()

安子怡國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

()

孫德忠國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

()

JJF1646—2017

目錄

引言

………………………(Ⅲ)

范圍

1……………………(1)

引用文件

2………………(1)

概述

3……………………(1)

選采與制備

4……………(1)

候選物選采

4.1…………(1)

候選物制備

4.2…………(2)

均勻性評(píng)估

5……………(2)

一般要求

5.1……………(2)

待測(cè)特性選擇

5.2………………………(3)

樣品抽取

5.3……………(3)

測(cè)量分析

5.4……………(3)

最小取樣量

5.5…………(4)

數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

5.6………………………(4)

穩(wěn)定性評(píng)估

6……………(4)

一般要求

6.1……………(4)

待測(cè)特性選擇

6.2………………………(4)

樣品抽取

6.3……………(5)

測(cè)量分析

6.4……………(5)

檢驗(yàn)時(shí)間

6.5……………(5)

數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

6.6………………………(5)

穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)

6.7…………(5)

定值

7……………………(6)

一般要求

7.1……………(6)

計(jì)量學(xué)溯源性的建立與證明

7.2………(6)

合作實(shí)驗(yàn)室要求

7.3……………………(6)

定值方式

7.4……………(6)

測(cè)量數(shù)據(jù)檢驗(yàn)及認(rèn)定值的確定

7.5……………………(7)

不確定度評(píng)定

8…………(7)

定值結(jié)果表示

9…………(7)

定值結(jié)果表示方式

9.1…………………(7)

數(shù)值修約

9.2……………(8)

認(rèn)定值修訂

9.3…………(8)

包裝和貯存

10…………(8)

包裝

10.1………………(8)

Ⅰ

JJF1646—2017

貯存

10.2………………(8)

研制報(bào)告

11……………(8)

認(rèn)定證書

12……………(9)

附錄固體候選物制備實(shí)例

A…………(10)

Ⅱ

JJF1646—2017

引言

地質(zhì)材料種類繁多成分復(fù)雜幾乎涉及天然存在的所有元素其含量跨度大分

、,,,

析結(jié)果的評(píng)價(jià)強(qiáng)烈地依賴于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)建立實(shí)驗(yàn)測(cè)量結(jié)果的溯源

。

性保證測(cè)量結(jié)果在不同地區(qū)不同時(shí)間的可比性實(shí)現(xiàn)測(cè)量結(jié)果的國(guó)際互認(rèn)具有關(guān)鍵

,、,

作用

。

本規(guī)范闡述了地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制過(guò)程中候選物的選采與制備均勻性評(píng)估

、、

穩(wěn)定性評(píng)估定值不確定度評(píng)定定值結(jié)果表示包裝和貯存研制報(bào)告及證書的基

、、、、、

本原則和要求以規(guī)范我國(guó)地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制工作提升我國(guó)地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

,,

的質(zhì)量水平

。

本規(guī)范依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制生產(chǎn)機(jī)構(gòu)通用要求標(biāo)準(zhǔn)物

JJF1342《()》、JJF1343《

質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告編寫規(guī)則結(jié)合地

》JJF1218《》,

質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特點(diǎn)制定使用本規(guī)范時(shí)應(yīng)同時(shí)執(zhí)行上述相關(guān)規(guī)范

。,。

本規(guī)范為首次制定

。

Ⅲ

JJF1646—2017

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

1范圍

本規(guī)范規(guī)定了地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選采與制備均勻性評(píng)估穩(wěn)定性評(píng)估定值

、、、、

不確定度評(píng)定定值結(jié)果表示包裝和貯存研制報(bào)告及認(rèn)定證書的要求

、、、。

本規(guī)范適用于地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制也可以為地質(zhì)分析質(zhì)量監(jiān)控樣品的研制提

,

供參考

。

2引用文件

一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范

JJF1006—1994

測(cè)量不確定度評(píng)定與表示

JJF1059.1

國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則

JJF1071

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書和標(biāo)簽內(nèi)容編寫規(guī)則

JJF1186

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告編寫規(guī)則

JJF1218

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制生產(chǎn)機(jī)構(gòu)通用要求

JJF1342()

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理

JJF1343

凡是注日期的引用文件僅注日期的版本適用于本規(guī)范凡是不注日期的引用文

,;

件其最新版本包括所有的修改單適用于本規(guī)范

,()。

3概述

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制前應(yīng)開(kāi)展策劃工作確定預(yù)期目標(biāo)

3.1,。

注:預(yù)期目標(biāo)包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性、基體、數(shù)量和目標(biāo)測(cè)量不確定度等。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性穩(wěn)定性以及待測(cè)特性的量值范圍應(yīng)適合該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

3.2、

的用途

。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)有足夠的量以滿足在有效期限內(nèi)使用的需要

3.3,。

系列化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性的量值分布梯度應(yīng)盡可能滿足使用要求以較少品種覆蓋預(yù)

3.4,

期的范圍

。

4選采與制備

候選物選采

4.1

一般要求

4.1.1

候選物的選擇應(yīng)滿足適用性代表性以及容易復(fù)制的原則

4.1.1.1、,。

候選物一般應(yīng)采集自然狀態(tài)的樣品作為候選物特殊情況下若自然狀態(tài)的

4.1.1.2。,

樣品不能滿足實(shí)際研究需要也可通過(guò)混合添加等方式制備候選物

,、。

確定采樣位置

4.1.2

候選物采集前應(yīng)先進(jìn)行資料調(diào)研和文獻(xiàn)查詢掌握候選物的基本信息包括

4.1.2.1,,

1

JJF1646—2017

候選物的區(qū)域分布情況巖石礦物類型主要被測(cè)指標(biāo)含量等內(nèi)容根據(jù)方案中的預(yù)期

、、。

目標(biāo)初步篩選采樣位置

,。

在采樣點(diǎn)進(jìn)行實(shí)地踏勘采集少量樣品通過(guò)對(duì)少量樣品的分析測(cè)試掌握

4.1.2.2,。,

主要待測(cè)特性的量值必要時(shí)可進(jìn)行礦物組成的分析鑒定

。。

綜合資料調(diào)研情況和少量樣品的分析結(jié)果確定候選物的采集位置

4.1.2.3,。

采集候選物

4.1.3

根據(jù)候選物的類型不同選擇合適的方法采集候選物

4.1.3.1,。

候選物的采集數(shù)量應(yīng)大于預(yù)期制備數(shù)量

4.1.3.2。

候選物包裝和運(yùn)輸要防止破損污染和變質(zhì)等

4.1.3.3、。

候選物制備

4.2

一般要求

4.2.1

根據(jù)候選物的性質(zhì)選擇合理的加工程序制備工藝

4.2.1.1,、。

候選物的制備應(yīng)保證樣品均勻盡量避免污染及防止待測(cè)特性的量值變化

4.2.1.2,。

候選物制備前應(yīng)根據(jù)物料的不同情況進(jìn)行預(yù)處理

4.2.1.3。

固體候選物的制備

4.2.2

固體候選物的制備一般分為干燥破碎研磨混勻分裝等五個(gè)步驟

4.2.2.1、、、、。

單礦物候選物應(yīng)在巖礦鑒定確認(rèn)后按一般步驟制備選礦產(chǎn)品候選物應(yīng)根據(jù)

4.2.2.2,

需要在不同選礦階段選取后按一般步驟制備

。

候選物的制備粒度應(yīng)滿足測(cè)試方法對(duì)樣品粒度的要求若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)受粒度影

4.2.2.3。

響固體候選物制備后應(yīng)進(jìn)行粒度分析確定候選物加工粒度分布情況

,,。

固體候選物的制備粒度一般要求以上過(guò)篩目

4.2.2.498%0.074mm(-200)。

注:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)固體候選物一般指巖石、礦石、土壤和沉積物。

1

注:當(dāng)候選物容易吸水并粘結(jié)時(shí),宜將充分干燥的樣品趁熱加工制備。

2

注:固體候選物的制備示例參見(jiàn)附錄。

3A

液體候選物的制備

4.2.3

液體候選物的制備一般分為過(guò)濾混勻分裝等步驟必要時(shí)分裝后可選

4.2.3.1、、。,

擇鈷60輻照滅菌或紅外滅菌

-60(Co)。

需添加保護(hù)劑或穩(wěn)定劑的液體候選物應(yīng)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求

4.2.3.2。

注:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)液體候選物一般指地下水。

5均勻性評(píng)估

一般要求

5.1

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制應(yīng)進(jìn)行均勻性評(píng)估

5.1.1。

開(kāi)展均勻性評(píng)估之前應(yīng)設(shè)計(jì)均勻性評(píng)估方案方案中應(yīng)明確待測(cè)特性抽取樣

5.1.2。、

品方式測(cè)量分析方法統(tǒng)計(jì)方法等內(nèi)容

、、。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值應(yīng)是均勻的雖然一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的其他性質(zhì)可能不

5.1.3。

均勻但只要這種不均勻?qū)Υ郎y(cè)特性值不產(chǎn)生可檢測(cè)出的影響則可認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

,,

均勻

。

2

JJF1646—2017

待測(cè)特性選擇

5.2

原則上應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每一個(gè)待測(cè)特性進(jìn)行均勻性評(píng)估

5.2.1。

對(duì)具有多種特性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)難以對(duì)所有特性的均勻性進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)根據(jù)

5.2.2,,

待測(cè)特性的濃度范圍和元素的地球化學(xué)分類選擇具有代表性不易均勻的特性做均勻

,、

性評(píng)估同時(shí)必須保證未檢特性的均勻性處于同樣的受控狀態(tài)

,。

注:未進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)的待測(cè)特性,可依據(jù)其濃度和元素性質(zhì)參照已進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)的特性引

入的不確定度進(jìn)行評(píng)估。

若記待測(cè)特性數(shù)量為M選擇進(jìn)行均勻性評(píng)估的特性數(shù)量為p選擇待測(cè)特

5.2.3,,

性數(shù)量應(yīng)滿足以下要求當(dāng)M時(shí)p=M當(dāng)M時(shí)pM當(dāng)

:≤15,;15<≤45,15≤≤;

M時(shí)1MpM

>45,≤≤。

3

樣品抽取

5.3

抽取方式

5.3.1

均勻性評(píng)估一般應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分裝成最小包裝單元后隨機(jī)抽取若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

5.3.1.1。

數(shù)量較多不能在短期內(nèi)完成分裝可以在出樣時(shí)隨機(jī)抽取樣品但抽取的樣品應(yīng)分布于

,,

出料全過(guò)程并在樣品分裝后進(jìn)行復(fù)驗(yàn)

,。

若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不易均勻在制備過(guò)程中應(yīng)隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行均勻性初檢合格

5.3.1.2,,

后分裝成小包裝單元

。

抽取單元數(shù)

5.3.2

抽取單元數(shù)目應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總體數(shù)量有足夠的代表性

5.3.2.1。

抽取單元數(shù)取決于總體樣品的單元數(shù)并且抽取單元數(shù)以及每個(gè)樣品的重復(fù)

5.3.2.2,

測(cè)量次數(shù)應(yīng)適合所采用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)要求

。

若記總體單元數(shù)為N抽取單元數(shù)為q抽取單元數(shù)應(yīng)滿足以下要求當(dāng)

5.3.2.3,,:

N時(shí)q當(dāng)N時(shí)q當(dāng)N時(shí)q當(dāng)

≤200,≥11;200<≤500,≥15;500<≤1000,≥25;

N時(shí)q3N對(duì)于均勻性好的樣品當(dāng)N時(shí)q當(dāng)N

>1000,≥3·。,≤500,≥10;>500

時(shí)q抽取單元數(shù)與總體單元數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系見(jiàn)表

,≥15。1。

表1抽取單元數(shù)與總體單元數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系

總體單元數(shù)N抽取單元數(shù)q

Nq

≤200≥11

Nq

200<≤500≥15

Nq

500<≤1000≥25

Nq3N

>1000≥3·

均勻性好的樣品Nq

≤500≥10

均勻性好的樣品Nq

>500≥15

測(cè)量分析

5.4

一般應(yīng)選擇不低于定值方法精密度具有足夠靈敏度的測(cè)量方法

5.4.1、。

樣品稱取質(zhì)量取決于測(cè)量方法和候選物的加工粒度

5.4.2。

3

JJF1646—2017

一般情況下每個(gè)抽取單元應(yīng)獨(dú)立取樣重復(fù)測(cè)量次數(shù)次

5.4.3,≥2。

均勻性評(píng)估通常采取隨機(jī)次序進(jìn)行測(cè)定

5.4.4。

注:以隨機(jī)次序進(jìn)行測(cè)定可以防止測(cè)量系統(tǒng)的時(shí)間變差(測(cè)量過(guò)程中的漂移)干擾均勻性評(píng)估。

可通過(guò)隨機(jī)化樣品瓶順序,同時(shí)結(jié)合改變樣品測(cè)量順序達(dá)到此目的。例如,假定個(gè)樣品

10

來(lái)進(jìn)行均勻性評(píng)估,做次重復(fù)測(cè)定,測(cè)量方案可如下:

3

重復(fù)測(cè)定:—————————;

113579246810

重復(fù)測(cè)定:—————————;

210987654321

重復(fù)測(cè)定:—————————。

324681013579

所有測(cè)量分析結(jié)果均應(yīng)參與均勻性評(píng)估數(shù)據(jù)處理

5.4.5。

最小取樣量

5.5

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性評(píng)估后應(yīng)給出待測(cè)特性應(yīng)用的最小取樣量

5.5.1。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量通常為均勻性評(píng)估測(cè)量分析中所使用的標(biāo)準(zhǔn)物

5.5.2

質(zhì)的質(zhì)量當(dāng)有多個(gè)待測(cè)特性值時(shí)應(yīng)以不易均勻的待測(cè)特性的最小取樣量表示標(biāo)準(zhǔn)物

。,

質(zhì)的最小取樣量或者分別給出每個(gè)待測(cè)特性的最小取樣量

。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量也可通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定通過(guò)將不同取樣量條件下

5.5.3。

獲取的瓶?jī)?nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)偏差與取樣量關(guān)系作圖確定最小取樣量

。

數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

5.6

均勻性評(píng)估的數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原

JJF1343《

理的要求

》。

注:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性評(píng)估,大多數(shù)情況下采用單因素方差分析法進(jìn)行均勻性評(píng)估。

1

在某些情況下,也可采用雙因素方差分析法進(jìn)行均勻性評(píng)估。

注:雖然其他類型的多種統(tǒng)計(jì)方法(例如平均值一致性檢驗(yàn)方法、t檢驗(yàn)法、極差法等)也可

2

用于地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性評(píng)估,但本規(guī)范并沒(méi)有涉及這方面的內(nèi)容。

6穩(wěn)定性評(píng)估

一般要求

6.1

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制過(guò)程中應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估一般在均勻性評(píng)估后進(jìn)行

6.1.1,。

開(kāi)展穩(wěn)定性評(píng)估之前應(yīng)設(shè)計(jì)穩(wěn)定性評(píng)估方案方案中應(yīng)明確運(yùn)輸條件保存條

6.1.2,、

件待測(cè)特性樣品抽取方式測(cè)量分析方法檢驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)統(tǒng)計(jì)方法等內(nèi)容

、、、、、。

注:運(yùn)輸條件要盡量?jī)?yōu)化,以保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在運(yùn)輸過(guò)程中的不穩(wěn)定性不會(huì)超過(guò)保存時(shí)的不穩(wěn)定

性。當(dāng)運(yùn)輸條件對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性影響超過(guò)保存條件的影響時(shí),應(yīng)考慮短期穩(wěn)定性對(duì)不

確定度的貢獻(xiàn)。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在明確的條件下在較長(zhǎng)周期內(nèi)定期地進(jìn)行待測(cè)特性的穩(wěn)

6.1.3,

定性評(píng)估

。

必要時(shí)應(yīng)通過(guò)模擬運(yùn)輸及惡劣條件下的溫度放置方式等考察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在特

6.1.4,、

定條件下的短期穩(wěn)定性

。

待測(cè)特性選擇

6.2

原則上應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每一個(gè)待測(cè)特性進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估

6.2.1。

對(duì)具有多種特性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)難以對(duì)所有特性的穩(wěn)定性進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)根據(jù)

6.2.2,,

4

JJF1646—2017

待測(cè)特性的濃度范圍和地球化學(xué)分類選擇具有代表性不易穩(wěn)定的特性做穩(wěn)定性評(píng)

,、

估同時(shí)必須保證未檢特性的穩(wěn)定性處于同樣的受控狀態(tài)

,。

注:未進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)的待測(cè)特性,可依據(jù)其濃度和元素性質(zhì)參照已進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)的特性引

入的不確定度進(jìn)行評(píng)估。

若記待測(cè)特性數(shù)量為M選擇進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估的特性數(shù)量為r當(dāng)M

6.2.3,,≤15

時(shí)r=M當(dāng)M時(shí)rM當(dāng)M時(shí)1MrM

,;15<≤45,15≤≤;>45,≤≤。

3

樣品抽取

6.3

穩(wěn)定性評(píng)估一般應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分裝成最小包裝單元后隨機(jī)抽取

6.3.1。

抽取樣品單元的分布對(duì)于總體樣品應(yīng)有足夠的代表性

6.3.2。

注:為減少標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不均勻性的影響,可對(duì)多個(gè)樣品進(jìn)行單次測(cè)定,其結(jié)果優(yōu)于少量樣品的重

復(fù)測(cè)定。即當(dāng)穩(wěn)定性評(píng)估測(cè)量的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差與均勻性評(píng)估和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的重復(fù)性標(biāo)

準(zhǔn)偏差之間具有可比性時(shí),在每次測(cè)量時(shí)可通過(guò)在每個(gè)時(shí)間點(diǎn)多瓶取樣減少不均勻性的

影響。

測(cè)量分析

6.4

一般應(yīng)選擇不低于定值方法的精密度和具有足夠靈敏度的測(cè)量方法

6.4.1。

不同檢驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)的穩(wěn)定性評(píng)估操作步驟及實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)一致

6.4.2,。

每種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)量次數(shù)應(yīng)次

6.4.3≥2。

所有測(cè)量分析結(jié)果均應(yīng)參與穩(wěn)定性評(píng)估數(shù)據(jù)處理

6.4.4。

檢驗(yàn)時(shí)間

6.5

短期穩(wěn)定性評(píng)估通?？疾熘芷谳^短但至少應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的運(yùn)輸時(shí)間一樣長(zhǎng)

6.5.1,。

短期穩(wěn)定性評(píng)估一般選擇的時(shí)間點(diǎn)個(gè)

,≥3。

長(zhǎng)期穩(wěn)定性考慮周期應(yīng)個(gè)月一般選擇的時(shí)間點(diǎn)個(gè)

6.5.2≥12,≥5。

數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

6.6

穩(wěn)定性評(píng)估的數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)

6.6.1JJF1343《

學(xué)原理的要求

》。

國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期一般應(yīng)在年以上國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期應(yīng)

6.6.21,

在半年以上

。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效期的確定也可參考類似有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期給出

6.6.3。

穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)

6.7

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用期間應(yīng)對(duì)穩(wěn)定性進(jìn)行定期檢驗(yàn)確保發(fā)布認(rèn)定值的準(zhǔn)確可靠

6.7.1,。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)可采用公式

6.7.2(1):

x-xku2+u2

CRMmeas≤CRMmeas(1)

式中

:

x標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值

CRM———;

x測(cè)量值

meas———;

u標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

CRM———;

u穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

meas———;

5

JJF1646—2017

k置信概率為時(shí)所取得適當(dāng)?shù)陌蜃?/p>

———95%。

如果滿足公式條件則說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是足夠穩(wěn)定的

(1),。

7定值

一般要求

7.1

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值應(yīng)盡可能溯源到單位或參考標(biāo)準(zhǔn)

7.1.1SI。

定值前研制者應(yīng)制定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值作業(yè)指導(dǎo)書內(nèi)容包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的預(yù)計(jì)認(rèn)

7.1.2,,

定值范圍加工制備及均勻性評(píng)估等情況并制定簡(jiǎn)明的指導(dǎo)原則如分析方法應(yīng)達(dá)到

、,:

的精密度指標(biāo)分析操作中應(yīng)注意的問(wèn)題所用試劑的要求分析結(jié)果報(bào)出的形式和定

、、、

值時(shí)間等

。

計(jì)量學(xué)溯源性的建立與證明

7.2

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源方式應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)

JJF1343《

原理的要求

》。

合作實(shí)驗(yàn)室要求

7.3

合作定值實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具有一定的技術(shù)權(quán)威性在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性方面應(yīng)具有

7.3.1,

必備的條件及同等的技術(shù)能力和經(jīng)驗(yàn)

。

參加定值的實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)具有熟練的操作技術(shù)和工作經(jīng)驗(yàn)

7.3.2。

必要時(shí)定值前可采用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的方式確認(rèn)合作實(shí)驗(yàn)室

7.3.3,,。

定值方式

7.4

由單個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用單獨(dú)一個(gè)基準(zhǔn)方法定值

7.4.1。

注:基準(zhǔn)測(cè)量方法是一類重要的方法。只有在設(shè)備和專門技術(shù)知識(shí)能保證溯源至單位制系統(tǒng)

SI

時(shí),才能采用單一基準(zhǔn)法的方式。

由單個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用兩種或更多不同原理的已知準(zhǔn)確度的參考方法定值

7.4.2。

使用一種或多種已證明準(zhǔn)確的方法由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值

7.4.3,。

每個(gè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)各自獨(dú)立使用一個(gè)或多個(gè)準(zhǔn)確可靠的方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值

7.4.3.1

進(jìn)行測(cè)量

。

合作實(shí)驗(yàn)室的數(shù)目或獨(dú)立定值組數(shù)應(yīng)符合統(tǒng)計(jì)學(xué)的要求當(dāng)采用同一種方法

7.4.3.2。

時(shí)獨(dú)立定值組數(shù)一般個(gè)當(dāng)采用多種方法時(shí)獨(dú)立定值組數(shù)一般個(gè)

,≥8,,≥6。

每個(gè)參加定值的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)至少測(cè)定個(gè)最小單元每個(gè)單元至少測(cè)次提

7.4.3.32,2,

供次獨(dú)立重復(fù)測(cè)量數(shù)據(jù)

≥4。

利用特定方法進(jìn)行定值

7.4.4。

采用特定方法的方式應(yīng)由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室協(xié)作定值只給出用特定方法評(píng)定的

7.4.4.1,,

特性值

。

所用的特定方法必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間方法確認(rèn)并通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)等手段對(duì)

7.4.4.2,

方法的重復(fù)性和復(fù)現(xiàn)性進(jìn)行研究

。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中必須給定該方法的具體操作流程

7.4.4.3。

利用一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較定值

7.4.5。

注:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制可采用以上五種定值方式中任一種。

1

6

JJF1646—2017

注:是目前地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制中最常用的定值方法。

27.4.3

測(cè)量數(shù)據(jù)檢驗(yàn)及認(rèn)定值的確定

7.5

測(cè)量數(shù)據(jù)檢驗(yàn)及認(rèn)定值的確定應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)

JJF1343《

原理的要求包括正態(tài)分布檢驗(yàn)可疑值檢驗(yàn)等精度檢驗(yàn)和認(rèn)定值確定等

》,、、。

測(cè)量數(shù)據(jù)要求

7.5.1

不應(yīng)隨意取舍數(shù)據(jù)當(dāng)統(tǒng)計(jì)方法檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)為可疑值時(shí)在進(jìn)行技術(shù)審查

7.5.1.1,,

后再?zèng)Q定是否予以剔除

。

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值y與相對(duì)擴(kuò)展不確定度原則上應(yīng)滿足表要求

7.5.1.22。

對(duì)于特殊的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如基體復(fù)雜干擾較大的組分分析有機(jī)分析形態(tài)分析等以及

(、、、

目前分析技術(shù)水平暫時(shí)達(dá)不到的情況可根據(jù)需求結(jié)合不確定度評(píng)定實(shí)際情況確定

),。

表2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度原則要求

認(rèn)定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度認(rèn)定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度

yy

>10%≤2%1μg/g<≤10μg/g≤20%

yy

1%<≤10%≤5%0.1μg/g<≤1μg/g≤25%

yy

0.1%<≤1%≤10%0.01μg/g<≤0.1μg/g≤30%

yy

10μg/g<≤1000μg/g≤15%≤0.01μg/g≤35%

8不確定度評(píng)定

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果的不確定度應(yīng)由部分組成分別為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性

3,:

引入的不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性引入的不確定度以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值過(guò)程帶來(lái)的不確

,

定度不確定度評(píng)定應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理的

。JJF1343《》

要求

。

9定值結(jié)果表示

定值結(jié)果表示方式

9.1

定值結(jié)果一般表示為認(rèn)定值擴(kuò)展不確定度即

9.1.1:±,:

y±U

CRM(2)

式中

:

被測(cè)特性的最佳估計(jì)值也稱為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)值

y———,;

U標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性認(rèn)定值的擴(kuò)展不確定度

CRM———。

注:應(yīng)明確指出擴(kuò)展不確定度的含義并指明所選擇的包含概率。

結(jié)果中的不確定度也可以用相對(duì)擴(kuò)展不確定度U表示即

9.1.2rel,:

U=Uy

relCRM/(3)

式中

:

U標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性認(rèn)定值的相對(duì)擴(kuò)展不確定度

rel———。

當(dāng)某些特性的定值未達(dá)到規(guī)定要求或不能給出不確定度的確切值時(shí)可作為參

9.1.3,

考值給出參考值的表示方式是以帶括號(hào)的數(shù)值表示

。。

7

JJF1646—2017

定值結(jié)果的計(jì)量單位應(yīng)符合國(guó)家頒布的法定計(jì)量單位的規(guī)定

9.1.4。

數(shù)值修約

9.2

擴(kuò)展不確定度一般根據(jù)需要保留一位或兩位有效數(shù)字?jǐn)?shù)值修約采用只進(jìn)不舍

9.2.1,

的規(guī)則