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第2課時(shí)
影響鹽類水解的因素和鹽類水解反應(yīng)的利用一、鹽類水解的影響因素因素對(duì)鹽類水解程度的影響內(nèi)因生成鹽的酸或堿越弱,水解程度越大外界條件溫度升高溫度能夠促進(jìn)水解濃度鹽溶液濃度越小,水解程度越大外加酸堿水解顯酸性的鹽溶液,加堿會(huì)促進(jìn)水解,加酸會(huì)抑制水解,反之亦然外加鹽加入與鹽的水解性質(zhì)相反的鹽會(huì)促進(jìn)鹽的水解二、鹽類水解的應(yīng)用1.生產(chǎn)生活中常通過改變?nèi)芤褐邢嚓P(guān)物質(zhì)的濃度或溶液溫度來調(diào)節(jié)鹽的水解程度。例如:(1)用純堿溶液清洗油污時(shí),加熱可以增強(qiáng)其去污能力。(2)配制FeCl3溶液時(shí),可加入少量鹽酸抑制水解。2.鹽在水解時(shí)生成難溶于水的氫氧化物時(shí):(1)若氫氧化物呈膠體狀態(tài)且無毒,可作凈水劑,如鋁鹽、鐵鹽。如明礬凈水的原理:(2)若溶液濃度較低時(shí),可制納米材料(氫氧化物可變?yōu)檠趸铮?。?)若水解程度很大時(shí),可以制無機(jī)化合物。如制取TiO2:TiCl4+(x+2)H2O(過量)TiO2·xH2O↓+4HClTiO2·xH2OTiO2+xH2O【問題探究】實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3溶液,常將FeCl3固體溶解在稀鹽酸中而不是直接溶解在水中,為什么?答案:加入鹽酸中是為了抑制Fe3+水解。【問題探究】實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3溶液,常將FeCl3固體溶解在稀鹽酸中而不是直接溶解在水中,為什么?答案:加入鹽酸中是為了抑制Fe3+水解。
:影響鹽類水解的因素1.內(nèi)因主要因素是鹽本身的性質(zhì),組成鹽的酸根對(duì)應(yīng)的酸越弱或陽離子對(duì)應(yīng)的堿越弱,水解程度就越大(越弱越水解)。例如:酸性HF<CH3COOH,水解程度NaF>CH3COONa。2.外因(1)溫度:水解過程一般是吸熱過程,故升溫使水解程度增大,反之則減小。(2)濃度:鹽溶液越稀、水解程度越大,反之越小。外加酸、堿等物質(zhì)抑制或促進(jìn)鹽的水解。(3)溶液的酸堿性:組成鹽的離子能與水發(fā)生水解反應(yīng)。向鹽溶液中加入H+,可抑制陽離子水解,促進(jìn)陰離子水解;向鹽溶液中加入OH—,能抑制陰離子水解,促進(jìn)陽離子水解。3.典型實(shí)例:氯化銨水解平衡的移動(dòng)加熱加水加NH3加NH4Cl加HCl加NaOHc(
NH4+)降低降低升高升高升高降低c(NH3·H2O)升高降低升高升高降低升高c(H+)升高降低降低升高升高降低c(OH—)降低升高升高降低降低升高pH降低升高升高降低降低升高水解程度增大增大減小減小減小增大
:多元弱酸正鹽的水解,水解反應(yīng)第一步遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步,原因是第一步水解產(chǎn)生的OH—對(duì)第二步水解有抑制作用,并且正鹽陰離子與H+結(jié)合能力比酸式鹽陰離子強(qiáng)。例如:Na2CO3溶液中【例1】下列關(guān)于鹽類水解的說法錯(cuò)誤的是(
)A.在純水中加入能水解的鹽一定促進(jìn)水的電離B.同溫時(shí),等濃度的NaHCO3和Na2CO3溶液,NaHCO3溶液的pH大C.在NH4Cl溶液中加入稀HNO3能抑制
水解D.加熱CH3COONa溶液,溶液中
的值將減小解析:鹽類水解促進(jìn)水的電離,A對(duì);同溫下,同等濃度的Na2CO3中
水解程度大于
,所以Na2CO3溶液的堿性大,B錯(cuò);
水解使溶液顯酸性,加入HNO3抑制
水解,C對(duì);加熱CH3COONa溶液,CH3COO—水解程度增大,c(CH3COO—)減小,c(Na+)不變,則
變小,D對(duì)。答案:B。:比較同濃度的Na2CO3溶液與NaHCO3溶液的堿性強(qiáng)弱時(shí),要比較它們分別對(duì)應(yīng)的酸的強(qiáng)弱。Na2CO3對(duì)應(yīng)的酸為
,NaHCO3對(duì)應(yīng)的酸為H2CO3,很顯然
的酸性弱于H2CO3,
水解程度大,Na2CO3的堿性強(qiáng)。【跟蹤訓(xùn)練1】向純堿溶液中滴入酚酞溶液,①觀察到的現(xiàn)象是____________,原因是____________(用離子方程式表示)。②若微熱溶液,觀察到的現(xiàn)象是__________________,原因是__________________________________________________。
③若向溶液中加入少量氯化鐵溶液,觀察到的現(xiàn)象是______________,原因是_______________________________________________________________________________。解析:Na2CO3溶液顯堿性,遇酚酞變紅。加熱,水解程度變大,堿性更強(qiáng),紅色加深。加入FeCl3,F(xiàn)e3+與OH—結(jié)合生成Fe(OH)3(紅褐色沉淀),促進(jìn)
水解,同時(shí)會(huì)有CO2氣體產(chǎn)生。1.判斷鹽溶液的酸堿性或pH例如:相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液:NaCl、KHSO4、Na2CO3、NaHCO3、CH3COOH,pH由大到小的順序?yàn)椋篘a2CO3>NaHCO3>NaCl>CH3COOH>KHSO4。2.比較鹽溶液中離子濃度的大小例如:NaHCO3溶液中各離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(
)>c(OH—)>c(H+)>c(
)。:鹽類水解的利用3.選擇制備某些物質(zhì)的途徑(1)不能在溶液中制取Al2S3,因?yàn)锳l3+和S2—在溶液中水解相互促進(jìn),生成Al(OH)3沉淀,放出H2S氣體。(2)加熱濃縮或蒸發(fā)可水解的鹽溶液制得相應(yīng)溶質(zhì)。如:加熱蒸發(fā)FeCl3溶液,因在加熱濃縮過程中FeCl3會(huì)發(fā)生較完全的水解生成Fe(OH)3和HCl,HCl揮發(fā),而生成Fe(OH)3沉淀,因此為了得到無水FeCl3必須在HCl溶液或HCl氣流中加熱蒸干。4.判斷鹽所對(duì)應(yīng)酸的相對(duì)強(qiáng)弱例如:已知物質(zhì)的量濃度相同的兩種鹽溶液NaA和NaB,其溶液的pH前者大于后者,則酸HA和HB的酸性強(qiáng)弱為HB>HA。5.金屬與鹽溶液反應(yīng)產(chǎn)生H2例如:金屬鎂與FeCl3、AlCl3、NH4Cl溶液均能反應(yīng)產(chǎn)生H2,因?yàn)檫@些鹽水解顯酸性。6.判斷溶液中離子能否共存例如:Al3+、Fe3+與
、
因?yàn)槟芟嗷ゴ龠M(jìn)水解,而在溶液中不能大量共存。7.判斷鹽溶液中離子種類多少離子。8.除去溶液中的某些雜質(zhì)離子例如:采用促進(jìn)溶液中某些金屬離子的水解,使之生成氫氧化物沉淀,以除去溶液中這些金屬離子。如:Cu2+溶液中含有Fe3+,可促進(jìn)Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀而除去雜質(zhì)Fe3+?!纠?】(1)將碳酸鈉水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是____________。(3)碳酸氫鈣溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________,原因是______________________________(用化學(xué)反應(yīng)方程式表示)。(4)亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________,原因是_________________________________________________________________________________。(5)氯化鋁溶液蒸干并灼燒得到的固體物質(zhì)是____________。(6)在干燥的氯化氫氣流中加熱水合氯化鎂(MgCl2·6H2O)晶體,得到的固體物質(zhì)是____________,原因是_______________________________________________________________________________________________。解題導(dǎo)引:解析:(1)Na2CO3水溶液蒸干仍然得到Na2CO3固體。加熱促進(jìn)Na2CO3的水解,但生成的NaHCO3和NaOH反應(yīng)后仍為Na2CO3。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干灼燒得到的仍然是KAl(SO4)2固體。盡管Al3+水解,但由于生成的硫酸為難揮發(fā)性酸,最后灼燒仍然是KAl(SO4)2固體。(3)Ca(HCO3)2加熱蒸干得到的固體是CaCO3,因?yàn)镃a(HCO3)2CaCO3+H2O+CO2↑。(4)Na2SO3在蒸干的過程中被O2氧化。(5)蒸干得到Al(OH)3,灼燒得到Al2O3。(6)HCl氣流中抑制Mg2+的水解。答案:(1)Na2CO3
(2)KAl(SO4)2(3)CaCO3Ca(HCO3)2
CaCO3+H2O+CO2↑(4)Na2SO4Na2SO3在蒸干的過程中不斷被空氣中的O2氧化而變成Na2SO4(5)Al2O3(6)MgCl2
在干燥的HCl氣流中,HCl抑制Mg2+的水解且?guī)ё咚魵?,最終得到無水MgCl2
加熱蒸發(fā)鹽溶液得不到原溶質(zhì)的情況:(1)水解生成揮發(fā)性強(qiáng)酸的鹽;(2)較低溫度下受熱分解的鹽;(3)加熱過程中易被O2氧化的鹽(例如Na2SO3)?!靖櫽?xùn)練2】下列關(guān)于鹽類水解的應(yīng)用中,說法正確的是(
C)A.加熱蒸干Na2CO3溶液,最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固體B.除去MgCl2中的Fe3+,可以加入NaOH固體C.明礬凈水的反應(yīng):D.加熱蒸干KCl溶液,最后得到KOH固體(不考慮CO2的反應(yīng))解析:A項(xiàng),加熱蒸發(fā)Na2CO3溶液,得不到NaOH。雖然加熱促進(jìn)
水解,但生成的NaHCO3與NaOH又反應(yīng)生成了Na2CO3;B項(xiàng),引入了新雜質(zhì)Na+,應(yīng)用MgO或MgCO3固體;D項(xiàng),KCl不水解,不可能得到KOH固體。
:離子濃度的大小比較1.溶液中的守恒關(guān)系(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,粒子種類增多,但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變,符合原子守恒。如:NaHCO3溶液中n(Na+)∶n(C元素)=1∶1。因
水解:
+H2OH2CO3+OH—以及
電離:
H++。C的存在形式有3種:
、H2CO3、
,由n(Na+)∶n(C元素)=1∶1,得c(Na+)=c(
)+c(
)+c(H2CO3)。(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中,陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等,即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na+、H+、
、
、OH—,存在如下關(guān)系:n(Na+)+n(H+)=n(
)+2n(
)+n(OH—),推出c(Na+)+c(H+)=c(
)+c(OH—)+2c(
)。(因
帶2個(gè)單位負(fù)電荷,所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍)。(3)質(zhì)子守恒(水的電離守恒)電解質(zhì)溶液中,分子(或離子)得失質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。根據(jù)H2OH++OH—,由水電離出的c(H+)、c(OH—)始終是相等的,溶液中的H+或OH—雖與其他離子結(jié)合而以不同形式存在,但其總量相等,即質(zhì)子守恒。如:在K2S溶液中,H2O電離出的OH—即存在如下關(guān)系:c(OH—)=c(H+)+c(HS—)+2c(H2S)。
:可以通過物料守恒和電荷守恒推出質(zhì)子守恒表達(dá)式。如NaHCO3溶液中物料守恒:c(Na+)=c(
)+c(H2CO3)+c(
)①,電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(
)+c(OH—)+2c(
)②,將①代入②中,整理得質(zhì)子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+c(
)。2.離子濃度大小比較的其他規(guī)律(1)多元弱酸溶液根據(jù)多步電離分析。例如:在H3PO4的溶液中,c(H+)>c(H2PO—4)>c(
)>c(
)。(2)多元弱酸的正鹽溶液(2)多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根的分步水解分析,例如:Na2CO3溶液中,c(Na+)>c(
)>c(OH—)>c(
)。(3)多元弱酸的酸式鹽溶液要考慮酸根離子的電離程度與水解程度的相對(duì)大小,如
以水解為主,NaHCO3溶液中c(Na+)>c(
)>c(OH—)>c(H+);而
以電離為主,NaHSO3溶液中c(Na+)>c(
)>c(H+)>c(OH—)。(4)不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對(duì)其影響的因素。例如:在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:a.NH4Clb.CH3COONH4c.NH4HSO4,c(
)由大到小的順序是c>a>b。(5)混合溶液中各離子濃度的大小比較根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小分析。①分子的電離大于相應(yīng)離子的水解例如等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液,c(
)>c(Cl—)>c(OH—)>c(H+);等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液,c(CH3COO—)>c(Na+)>c(H+)>c(OH—)。②分子的電離小于相應(yīng)離子的水解例如:在0.1mol·L—1的NaCN溶液和0.1mol·L—1的HCN溶液的混合液中,各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(CN—)>c(OH—)>c(H+)?!纠?】下列溶液中濃度關(guān)系正確的是(
)A.小蘇打溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(
)+c(
)+c(OH—)B.CH3COONa溶液中:c(CH3COO—)>c(Na+)C.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等體積混合:c(CH3COO—)+2c(OH—)=2c(H+)+c(CH3COOH)D.0.1mol/L的NaHA溶液,其pH=4,則c(HA—)>c(H+)>c(H2A)>c(A2—)解析:A項(xiàng)不符合電荷守恒,c(
)的系數(shù)應(yīng)為2。B項(xiàng),因CH3COO—水解,所以c(CH3COO—)<c(Na+)。C項(xiàng),據(jù)電荷守恒得:c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(CH3COO—)……①,由物料守恒得:2c(Na+)=c(CH3COO—)+c(CH3COOH)……②,將①×2—②得c(CH3COO—)+2c(OH—)=2c(H+)+c(CH3COOH)。D項(xiàng),pH=4,說明電離大于水解,所以c(HA—)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A),D錯(cuò)。答案:C。
:判斷守恒式時(shí),若等
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