天然藥物化學 第3章 苯丙素類

第三章苯丙素類概述第一節(jié)苯丙酸類第二節(jié)香豆素類第三節(jié)木脂素類第三章苯丙素類1、概念：苯丙素是天然存在的一類含有一個或幾個C6-C3基團的酚性物質。2、類別：常見的有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、木脂素等。3、取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，有時會有烷基取代。4、生源：莽草酸途徑-----是由莽草酸（shikimicacid)通過芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸），再經脫氫、羥基化、偶合等反應合成而來。概述概述第一節(jié)苯丙酸類第二節(jié)香豆素類第三節(jié)木脂素類第三章苯丙素類

基本結構——酚羥基取代的芳香羧酸。

主要是桂皮酸的衍生物常見的苯丙酸類：

還有幾種桂皮酸衍生物較少見，如異阿魏酸(isoferulicacid)、鄰羥基桂皮酸(o-hydroxycinnamicacid)、對甲氧基桂皮酸(p-methoxycinnamicacid)等。第一節(jié)苯丙酸類概述第一節(jié)苯丙酸類第二節(jié)香豆素類第三節(jié)木脂素類第三章苯丙素類一、香豆素的基本母核1、定義

香豆素是具有苯駢α-吡喃酮母核的一類化合物的總稱，在結構上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內酯,具有芳香性。2、結構特點A、環(huán)上常有-OH、OCH3、異戊烯基等取代基B、由于絕大多數香豆素在C7位都有含氧官能團存在，故7-羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。C、香豆素的生物合成途徑：莽草酸-桂皮酸途徑第二節(jié)香豆素Coumarin二、香豆素的結構類型第二節(jié)香豆素㈠簡單香豆素類㈡呋喃香豆素類

(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類

(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其它香豆素類（一）簡單香豆素：只在苯環(huán)上有取代基的香豆素取代基常為羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯基等，其中7-位總為含氧取代，6-位和8-位接異戊烯基較多。

第二節(jié)香豆素（二）呋喃香豆素：香豆素母核上的的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)者。成環(huán)后常伴隨著失去3個碳原子。分為線型(linear)和角型(angular)兩種。

第二節(jié)香豆素光敏作用中樞抑制、解痙（三）吡喃香豆素：香豆素C-6或C-8的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-α-吡喃環(huán)結構，形成吡喃香豆素。分為線型(linear)和角型(angular)兩種。

花椒內酯（抗凝血）

白花前胡甲素（抗心律不齊）第二節(jié)香豆素㈣堿水解反應（內酯性質）第二節(jié)香豆素類（六）顯色反應1.異羥肟酸鐵反應（鑒別內酯結構）第二節(jié)香豆素類（六）顯色反應

3.FeCl3試劑反應

有酚羥基的香豆素，在酸性條件下可與FeCl3試劑產生污綠色至藍色；酚羥基越多顏色越深。

目前，常用改良型

鐵氰化鉀-三氯化鐵（藍色）第二節(jié)香豆素類(二）分離

提取后可直接利用化合物的溶解性質進行分離如：

香豆素在石油醚中溶解度不大，濃縮時即可析出結晶。1.酸堿分離法

香豆素類化合物多呈中性或弱酸性，所以常與中性、弱酸性雜質混在一起。原理——利用內酯遇堿能皂化，加酸能恢復的性質來分離香豆素。

第二節(jié)香豆素類第二節(jié)香豆素類缺點：對酸堿敏感的香豆素，拿不到原物質概述第一節(jié)苯丙酸類第二節(jié)香豆素類第三節(jié)木脂素類第三章苯丙素類定義：木脂素（Lignans）:

是一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產物，通常所指是其二聚物，少數為三聚物和四聚物。木質素（Lignin）:是一類由幾十個C6-C3單位聚合而成的高分子化合物。第三節(jié)木脂素類第三節(jié)木脂素類(一)木脂素的定義及分類：早期木脂素的定義：兩分子苯丙素以側鏈中碳原子（8-8’）連結而成的化合物——木脂素。（狹義）非碳原子相連（如3-3’、8-3’）——新木脂素。常見類型如下：1.二芳基丁烷類（dibenzylbutanes）第三節(jié)木脂素類2.二芳基丁內酯類（dibenzyltyrolactones）第三節(jié)木脂素類3.芳基萘類（arylnaphthalenes）第三節(jié)木脂素類4.四氫呋喃類（tetrahydrofurans）