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第二章第二節(jié)第2課時(shí)一、選擇題1.下列分子的中心原子是sp2雜化的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440309)()A.PBr3 B.CH4C.H2O D.BF3答案:D解析:雜化軌道數(shù)=中心原子的孤電子對(duì)的對(duì)數(shù)+中心原子的σ鍵個(gè)數(shù),A、B、C采用的都是sp3雜化。2.(雙選)下列各組離子中,中心原子的雜化軌道類型相同的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440310)()A.NOeq\o\al(-,3)、ClOeq\o\al(-,3) B.SOeq\o\al(2-,3)、COeq\o\al(2-,3)C.NHeq\o\al(+,4)、PHeq\o\al(+,4) D.SOeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,4)答案:CD解析:可以由VSEPR模型來判斷離子的立體構(gòu)型,再判斷雜化軌道類型。NOeq\o\al(-,3)中N原子上無孤電子對(duì)[eq\f(1,2)(5+1-3×2)=0],ClOeq\o\al(-,3)中Cl原子上孤電子對(duì)數(shù)為1[eq\f(1,2)(7+1-3×2)=1],分別為平面三角形和三角錐形,N、Cl原子采取sp2和sp3雜化。同理,SOeq\o\al(2-,3)中S原子上孤電子對(duì)數(shù)為1、COeq\o\al(2-,3)中C原子上無孤電子對(duì),S、C原子分別采取sp3、sp2雜化。因此,SOeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,4)中S原子均為sp3雜化。3.用過量硝酸銀溶液處理mol氯化鉻水溶液,產(chǎn)生molAgCl沉淀,則此氯化鉻最可能是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440311)()A.[Cr(H2O)6]Cl3 B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O答案:B解析:mol氯化鉻能生成molAgCl沉淀,說明1mol配合物的外界含有2molCl-。4.由配位鍵形成的離子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,中心原子鉑的化合價(jià)是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440312)()A.都是+8 B.都是+6C.都是+4 D.都是+2答案:D解析:NH3是中性配位體,Cl-帶一個(gè)單位的負(fù)電荷,所以配離子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,中心原子鉑的化合價(jià)都是+2。5.如右圖所示,在乙烯分子中有5個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,它們分別是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440313)()A.sp2雜化軌道形成σ鍵,未雜化的2p軌道形成π鍵B.sp2雜化軌道形成π鍵,未雜化的2p軌道形成σ鍵C.C—H之間是sp2形成σ鍵,C—C之間是未參加雜化的2p軌道形成π鍵D.C—C之間是sp2形成σ鍵,C—H之間是未參加雜化的2p軌道形成π鍵答案:A解析:在乙烯分子中碳原子與相連的氫原子、碳原子形成平面三角形,所以乙烯分子中每個(gè)碳原子均采取sp2雜化,其中雜化軌道形成5個(gè)σ鍵,未雜化的2p軌道形成π鍵。6.向盛有少量CuCl2溶液的試管中滴入少量NaOH溶液,再滴入適量濃氨水,下列敘述不正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440314)()A.開始生成藍(lán)色沉淀,加入過量氨水時(shí),形成無色溶液B.開始生成Cu(OH)2,它不溶于水,但溶于濃氨水,生成深藍(lán)色溶液C.開始生成藍(lán)色沉淀,加入氨水后,沉淀溶解生成深藍(lán)色溶液D.開始生成Cu(OH)2,之后生成更穩(wěn)定的配合物答案:A解析:向CuCl2溶液中加入少量NaOH溶液,生成Cu(OH)2藍(lán)色沉淀:Cu2++2OH-=Cu(OH)↓;再加入濃氨水,沉淀溶解得到深藍(lán)色的溶液:Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。7.了解有機(jī)物分子中化學(xué)鍵特征以及成鍵方式是研究有機(jī)物性質(zhì)的基礎(chǔ)。下列關(guān)于有機(jī)物分子的成鍵方式的描述不正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440315)()A.烷烴分子中碳原子均采用sp3雜化軌道成鍵B.炔烴分子中碳碳叁鍵由1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵組成C.甲苯分子中所有碳原子均采用sp2雜化軌道成鍵D.苯環(huán)中存在6個(gè)碳原子共有的大π鍵答案:C解析:烷烴分子中碳原子均形成4個(gè)鍵,雜化軌道數(shù)為4,均采用sp3雜化軌道成鍵。碳碳叁鍵由1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵組成;苯環(huán)中碳原子采用sp2雜化軌道成鍵,6個(gè)碳原子上未參與成鍵的p電子形成一個(gè)大π鍵;甲苯分子中—CH3中的C采用sp3雜化。8.關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440316)()A.配體為水分子,外界為Br- B.中心原子采取sp3雜化C.中心離子的配位數(shù)為6 D.中心離子的化合價(jià)為+2價(jià)答案:C解析:4個(gè)H2O分子和2個(gè)Br-是配體,配位數(shù)為6,1個(gè)Br-是外界。Cr原子以空軌道形成配位鍵,O原子的雜化方式是sp3但O原子不是中心原子。中心離子是Cr3+,配離子是[Cr(H2O)4Br2]+。故A、B、D三項(xiàng)均不正確。9.以下關(guān)于雜化軌道的說法中,錯(cuò)誤的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440317)()A.ⅠA族元素成鍵時(shí)不可能有雜化軌道B.雜化軌道既可能形成σ鍵,也可能形成π鍵C.孤電子對(duì)有可能參加雜化D.s軌道和p軌道雜化不可能有sp4出現(xiàn)答案:B解析:ⅠA族元素如是堿金屬,易失電子,如是H,一個(gè)電子在1s能級(jí)上不可能雜化。雜化軌道只能形成σ鍵,不可能形成π鍵。p能級(jí)只有3個(gè)軌道,不可能有sp4雜化。二、非選擇題10.指出下列原子的雜化軌道類型及分子的空間構(gòu)型。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440318)(1)CO2中的C________雜化,空間構(gòu)型________;(2)SiF4中的Si________雜化,空間構(gòu)型________;(3)BCl3中的B________雜化,空間構(gòu)型________;(4)NF3中的N________雜化,空間構(gòu)型________;(5)NOeq\o\al(-,2)中的N________雜化,空間構(gòu)型________。答案:(1)sp直線形(2)sp3正四面體(3)sp2平面三角形(4)sp3三角錐形(5)sp2V形解析:(1)CO2:C以兩個(gè)sp雜化軌道分別與兩個(gè)O形成σ鍵,C上另兩個(gè)未雜化的2p軌道分別與兩個(gè)O上的p軌道形成π鍵,分子構(gòu)型為直線形。(2)SiF4:Si以四個(gè)sp3雜化軌道分別與四個(gè)F形成σ鍵,分子構(gòu)型為正四面體。(3)BCl3:B采取sp2雜化,三個(gè)雜化軌道分別與三個(gè)Cl形成σ鍵,分子構(gòu)型為平面三角形。(4)NF3:N采取sp3雜化,其中一個(gè)雜化軌道上有一對(duì)電子,不參與成鍵,另外三個(gè)雜化軌道分別與三個(gè)F形成σ鍵,由于一對(duì)孤電子對(duì)的存在,三個(gè)F不可能平均占據(jù)N周圍的空間,而是被孤電子對(duì)排斥到一側(cè),形成三角錐形結(jié)構(gòu)。(5)NOeq\o\al(-,2):N采取sp2雜化,其中兩個(gè)雜化軌道分別與兩個(gè)O形成σ鍵,另一個(gè)雜化軌道有一對(duì)孤電子對(duì),未雜化的p軌道與兩個(gè)O上的另一個(gè)p軌道形成π鍵,形成V形分子結(jié)構(gòu)。11.已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素,它們的核電荷數(shù)A<B<C<D<E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素?;衔顳C的晶體為離子晶體,D的二價(jià)陽(yáng)離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。AC2為非極性分子。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24,ECl3能與B、C的氫化物形成六配位的配合物,且兩種配體的物質(zhì)的量之比為21,三個(gè)氯離子位于外界。請(qǐng)根據(jù)以上情況,回答下列問題:eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440319)(1)A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)開_______。(2)B的氫化物分子的空間構(gòu)型是________,其中心原子采取________雜化。(3)寫出化合物AC2的電子式________;一種由B、C組成的化合物與AC2互為等電子體,其化學(xué)式為______________。(4)E的核外電子排布式是________,ECl3形成的配合物的化學(xué)式為________。答案:(1)C<O<N(2)三角錐形sp3(3)N2O(4)1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1)[Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3解析:根據(jù)D、C形成DC離子晶體,且D、C都為二價(jià)離子,A、B、C為同一周期的非金屬元素,所以D可能為Mg或Ca,C可能為O或S。又因?yàn)锽、C的氫化物比同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高,所以B、C的氫化物一定能形成氫鍵,且核電荷數(shù)A<B<C<D<E,所以B為N,C為O,D為Mg,E的原子序數(shù)為24,所以E為Cr,AC2為非極性分子,所以A為碳。(2)B的氫化物為NH3,空間構(gòu)型為三角錐形,中心原子是sp3雜化;(3)AC2為CO2,其電子式為,N與O形成和CO2互為等電子體的物質(zhì)應(yīng)為N2O;(4)Cr的電子排布式為[Ar]3d54s1,根據(jù)信息,ECl3形成的配合物的化學(xué)式為[Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3。一、選擇題1.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論及原子的雜化軌道理論,判斷NF3分子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化方式分別為eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440320)()A.直線形、sp1雜化 B.三角形、sp2雜化C.三角錐形、sp2雜化 D.三角錐形、sp3雜化答案:D解析:在NF3分子中,N原子的孤電子對(duì)數(shù)為1,與其相連的原子個(gè)數(shù)為3,所以中心原子的雜化方式為sp3雜化,分子的空間構(gòu)型為三角錐形,類似NH3。2.下列說法不正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440321)()A.HCHO分子中的C采用sp方式雜化,C有兩個(gè)未參與雜化的2p軌道形成π鍵B.H2O分子的鍵角不是90°C.甲烷是正四面體形分子,NF3是三角錐形分子D.BF3的空間構(gòu)型是平面三角形答案:A解析:HCHO中的C原子價(jià)電子對(duì)數(shù)=eq\f(1,2)×(4+2)=3,C原子采取sp2方式雜化,A項(xiàng)錯(cuò)誤。同樣可判斷:H2O分子的鍵角為105°;CH4中C原子和NF3中的N原子均為sp3雜化,在CH4中沒有孤電子對(duì),其分子構(gòu)型為正四面體形;NF3的中心原子N有1個(gè)sp3雜化軌道為孤電子對(duì)占有,另外3個(gè)雜化軌道與F原子的2p軌道上的電子成鍵,故NF3分子的構(gòu)型為三角錐形,BF3中B為sp2雜化,BF3為平面三角形分子,故B、C、D三項(xiàng)均正確。3.下列關(guān)于配位化合物的敘述中,不正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440322)()A.配位化合物中必定存在配位鍵B.配位化合物中只有配位鍵C.[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空軌道,H2O中的氧原子提供孤對(duì)電子形成配位鍵D.配位化合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)藥科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用答案:B解析:配位化合物中一定含有配位鍵,但也可能含有其他化學(xué)鍵,Cu2+有空軌道,H2O中氧原子有孤對(duì)電子,可以形成配位鍵,配位化合物應(yīng)用領(lǐng)域特別廣泛,D項(xiàng)中提到的幾個(gè)領(lǐng)域都在其中。4.已知Zn2+的4s軌道和4p軌道可以形成sp3雜化軌道,那么[ZnCl4]2-的立體構(gòu)型為eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440323)()A.直線形 B.平面正方形C.正四面體形 D.正八面體形答案:C解析:根據(jù)雜化軌道理論知,Zn2+的4s軌道和4p軌道形成的sp3雜化軌道為正四面體形,Zn2+再結(jié)合4個(gè)Cl-形成[ZnCl4]2-,其中Zn2+的孤電子對(duì)數(shù)為0,所以[ZnCl4]2-的立體構(gòu)型為正四面體形。5.下列說法中正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440324)()A.PCl3分子是三角錐形,這是因?yàn)镻原子是以sp2雜化的結(jié)果B.sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道C.凡中心原子采取sp3雜化的分子,其雜化軌道空間構(gòu)型都是四面體形D.AB3型分子的空間構(gòu)型必為平面三角形答案:C解析:PCl3分子的價(jià)電子對(duì)數(shù)=eq\f(5+3×1,2)=4,所以PCl3分子中P原子以sp3雜化。sp3雜化軌道是原子最外電子層上的s軌道和3個(gè)p軌道“混合”起來形成能量相等、成分相同的4個(gè)軌道。sp3雜化所得到空間構(gòu)型應(yīng)為四面體,如甲烷分子。但是如果雜化軌道被孤電子對(duì)占據(jù),則構(gòu)型將發(fā)生變化,如NH3分子是三角錐形,H2O分子是V形。PCl3分子中兩個(gè)電子(孤對(duì)電子)占據(jù)了一個(gè)雜化軌道,因此,PCl3分子是三角錐形(如圖所示)。6.(雙選)下列說法中一定錯(cuò)誤的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440325)()A.過渡金屬的原子或離子一般都有接受孤電子對(duì)的空軌道,易形成配合物B.中心離子采取sp3雜化軌道形成的配離子均呈正四面體結(jié)構(gòu)C.當(dāng)中心離子的配位數(shù)為6時(shí),配離子常呈八面體結(jié)構(gòu)D.含有兩種配體且配位數(shù)為4的配離子一定存在異構(gòu)體答案:BD解析:過渡金屬原子或離子的最外電子層一般都沒排滿,存在空軌道,所以能接受孤電子對(duì)形成配位鍵,A項(xiàng)正確;中心離子采取sp3雜化軌道形成的配離子,只有當(dāng)4個(gè)配體完全等同時(shí),其配離子的空間構(gòu)型才是正四面體,否則為變形的四面體,所以B項(xiàng)錯(cuò)誤;按價(jià)層電子對(duì)互斥理論,配位數(shù)為6的配離子,空間構(gòu)型呈八面體時(shí)最穩(wěn)定,所以C項(xiàng)正確;含有兩種配體且配位數(shù)為4的配離子只有當(dāng)其空間構(gòu)型呈平面四邊形時(shí)才存在異構(gòu)體,若其空間構(gòu)型呈四面體形,則不存在異構(gòu)體,所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.下列過程與配合物的形成無關(guān)的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440326)()A.除去鐵粉中的SiO2可用強(qiáng)堿溶液B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C.向Fe3+溶液中加入KSCN溶液后溶液呈血紅色D.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失答案:A解析:對(duì)于A項(xiàng),除去鐵粉中的SiO2,是利用SiO2可與強(qiáng)堿反應(yīng)的化學(xué)性質(zhì),與配合物的形成無關(guān);對(duì)于B項(xiàng),AgNO3與氨水反應(yīng)先生成AgOH沉淀,再生成[Ag(NH3)2]+;對(duì)于C項(xiàng),F(xiàn)e3+與KSCN反應(yīng)生成配離子[Fe(SCN)n]3-n(n=1,2,3,4,5,6),顏色發(fā)生改變;對(duì)于D項(xiàng),CuSO4與氨水反應(yīng)生成Cu(OH)2沉淀,再生成[Cu(NH3)4]2+。8.已知[Co(NH3)6]3+呈正八面體結(jié)構(gòu),各NH3間距相等,Co3+位于正八面體的中心。若其中2個(gè)NH3被Cl-取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+的同分異構(gòu)體有eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440327)()A.2種 B.3種C.4種 D.5種答案:A解析:[Co(NH3)4Cl2]+的同分異構(gòu)體有2種,見下圖。9.水分子在特定條件下容易得到一個(gè)H+,形成水合氫離子(H3O+)。下列對(duì)上述過程的描述不合理的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440328)()A.氧原子的雜化類型發(fā)生了改變 B.微粒的形狀發(fā)生了改變C.微粒的化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了改變 D.微粒中的鍵角發(fā)生了改變答案:A解析:水與氫離子結(jié)合形成配位鍵,氧原子雜化方式仍為sp3,氧原子與三個(gè)氫原子間的共用電子對(duì)和剩下的一對(duì)孤電子對(duì)相互排斥形成了三角錐形分子;同時(shí)其鍵角也發(fā)生改變,形成的微粒兼有水分子和氫離子的性質(zhì)。二、非選擇題10.下列反應(yīng)曾用于檢測(cè)司機(jī)是否酒后駕駛:eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440329)2Cr2Oeq\o\al(2-,7)+3CH3CH2OH+16H++13H2O→4[Cr(H2O)6]3++3CH3COOH(1)Cr3+基態(tài)核外電子排布式為________;配合物[Cr(H2O)6]3+中,與Cr3+形成配位鍵的原子是______(填元素符號(hào))。(2)CH3COOH中C原子軌道雜化類型分別為____________;1molCH3COOH分子中含有σ鍵的數(shù)目為__________。(3)與H2O互為等電子體的一種陽(yáng)離子為________(填化學(xué)式)。答案:(1)1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3O(2)sp3sp27mol(或7××1023)(3)H2F解析:本題考查電子排布式、配位鍵的形成、軌道雜化類型、σ鍵數(shù)目的判斷、等電子體等。(1)Cr是24號(hào)元素,電子排布式為1s22s22p63s23p63d44s2,故Cr3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3;H2O分子中的O原子有孤對(duì)電子,能與Cr3+形成配位鍵。(2)CH3COOH中甲基上的碳原子采用sp3雜化,羧基中碳原子采用sp2雜化;CH3COOH的結(jié)構(gòu)式為,碳氧雙鍵中含有1個(gè)σ鍵,其余的單鍵都是σ鍵,共有7個(gè)σ鍵。(3)H2O分子中有3個(gè)原子和8個(gè)價(jià)電子,與其互為等電子體的陽(yáng)離子為H2F+11.A、B、C、D、E五種短周期元素原子序數(shù)依次增大,B與C能層數(shù)相同,D與E能層數(shù)相同,C與D價(jià)電子結(jié)構(gòu)相同,基態(tài)時(shí)B、C、D原子核外皆有2個(gè)未成對(duì)電子,A、E只有1個(gè)未成對(duì)電子,A能分別與B、C、D、E形成不同的分子。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)09440330)(1)寫出基態(tài)時(shí)B的價(jià)電子排布圖________,E-的原子結(jié)構(gòu)示意圖為________。(2)寫出BCD的電子式______________________,E2C的結(jié)構(gòu)式____________________________(3)根據(jù)題目要求完成以下填空:ECeq\o\al(-,3)中心原子雜化方式________;DC3中心原子雜化方式________;ECeq\o\al(-,4)微粒的鍵角________;BCeq\o\al(2-,3)微粒的鍵角________:DE2分子的立體構(gòu)型________;B2A2分子的立體構(gòu)型________。(4)一種由A、B、C三種元素組成的分子A2BC2,該分子中σ鍵數(shù)目為________,π鍵數(shù)目為________。(5)根據(jù)等電子原理,指出與BC2互為等電子體的離子________(一種即可)。答案:(1)(2)Cl—O—Cl(3)sp3sp2109°28′120°V形直線形(4)41
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