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文檔簡介

第三章糖和苷第一節(jié)糖結(jié)構(gòu)可以用投影式和Haworth投影式表示將單糖投影式中距羰基最遠(yuǎn)的那個(gè)不對稱碳原子的構(gòu)型定為整個(gè)糖分子的絕對構(gòu)型,其羥DL單糖成環(huán)后,生成一對差向異構(gòu)體αβ①式中C1-OH與原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH順式的為α,反式的為β②HaworthC1OHC5(C4)上取代基(C6C5)同側(cè)的為β,αD-木糖、L-糖、D-核D[答疑編 [答疑編 [答疑編 糖Haworthl7%~34%。第二節(jié)B.糖與非糖物質(zhì)通過糖的3位碳原子連接[答疑編 (注意此處PPT中CN之間應(yīng)該是三鍵,下圖是正確的苷 苷中的γ-羥腈苷和氧化偶氮基類等,水解不產(chǎn)生氫酸。例如垂盆草苷就屬于γ-羥腈苷,遇稀特點(diǎn):苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì),易為稀酸和稀堿所水解,如山慈菇苷AR=CH3的靛藍(lán)。(中藥青黛就是粗制靛藍(lán),有抗作用)N-苷,苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。如核苷類物質(zhì)腺苷、鳥苷、胞苷和尿苷等,都為嘌呤或嘧啶的β-D-核糖苷。另外,中藥巴豆中豆苷是與腺苷結(jié)構(gòu)相N-苷。CC苷主要指一類α-羥基的糖基直接以CCS-苷的是([答疑編 第三節(jié)Cu(OH)2Cu2O↓(磚紅色沉淀α-羥基醛(酮)反應(yīng)慢,對酮酸反應(yīng)非常慢;④對開裂鄰二醇羥基的反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行的,生成的HIO3可以滴定,最終的降解產(chǎn)物(如、常用的甲醚化方法有:Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱(Hakomori)。其中箱和改良箱具有醛或酮羰基的單糖可與苯肼反應(yīng),首先生成腙,在過量苯肼存在下D-羥基繼續(xù)與苯肼作用α-羥基醛或酮均可發(fā)生類似反應(yīng)。NNN,N-苷也難水解 [答疑編 第四節(jié)③提取時(shí)加入(NH4)2S04或CaCO3或新鮮植物后即與飽和的(NH4)2SO4水液混合研磨,使酶沉[答疑編 第五節(jié) 0.03mol/L糖(硅藻土糖(硅藻土藍(lán)—L綠—D藍(lán)—D灰L-L紫紅—D紫—D綠紫—糖(硅藻土DD灰D——紫紫———綠20μg。各種單糖的碳原子都有各自的化移。如果糖上有烷基或吸電子基取代,則被取代的碳原子(α-碳原子)的化移向低場移動(dòng),而相鄰的碳原子(β-碳原子)一般稍向高場移動(dòng),其他碳原子則基本不變,這種苷化前后糖和苷元有關(guān)碳的化移變化稱為苷化位移。Smith(FAB-MS)中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。如果α-苷鍵,而杏仁苷酶能水解ββ-苷鍵都能為杏仁DD

,求得其差值為△[M]DDDD△[M]=[M]苷-[M]DDD③將此差值與形成該苷的單糖的一對甲苷的分子比旋相比較,如果與ααβ-吡喃醛糖甲苷的分子比旋度D[M]D0D豆甾醇-D-葡萄糖苷[α]D=-47.56°α-D-葡萄糖的[M]α=+308.6°;β-D-葡萄糖甲苷的[M]D=-66.4°;計(jì)算值-62.99與-66.4β-構(gòu)型。D利用NMR進(jìn)D絕大多數(shù)的吡喃糖,如葡萄糖的優(yōu)勢構(gòu)象中C2-HC1-OH(β-D-苷),C1-H和C2-H的兩面角近180°,J值6~8Hz間。當(dāng)C1-OH處在豎鍵上(α-D-苷),C1-H和C2-H的兩面夾60°3~4Hz 但甘露糖和鼠李糖的C2構(gòu)型和葡萄糖相反,C2-H為橫鍵質(zhì)子,α-和β-異構(gòu)體的C1-H和C2-H的兩面夾角相近,60°左右,J值差別不大,因此不足以區(qū)別α-和β-異構(gòu)體。這類糖的苷可以利用門控去偶技術(shù)得到的端基碳和端基質(zhì)子間的偶合常數(shù)來區(qū)別,如糖苷的C1-H是橫鍵質(zhì)子(α-苷),為170Hz。而當(dāng)C-H為豎鍵質(zhì)子(β-苷),1J 為160Hz,根據(jù)值的這種特性,可以推測端基 峰。葡萄糖苷的乙?;锏馁|(zhì)譜中,331這一碎片峰αβ利用NMR進(jìn) ②可以根據(jù)C1-H和C2-H的偶合常數(shù)(J值)來判斷苷鍵構(gòu)型(或端基碳和端基質(zhì)子間的偶合常數(shù)1J C1-[答疑編 1H-NMR[答疑編 [答疑編 [答疑編 [答疑編 第六節(jié)三水化合物為斜方柱狀結(jié)晶(水),200℃,無水物約為220℃。①苯具有特殊的香味,通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。②苯可使苯酚試紙顯磚紅色,此反應(yīng)也可用來鑒定苦杏仁苷的存在0.1g,置試管中,加水?dāng)?shù)滴使?jié)駶?/p>

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