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2021-2022高考化學(xué)模擬試卷注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)、考場(chǎng)號(hào)和座位號(hào)填寫(xiě)在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類(lèi)型(B)填涂在答題卡相應(yīng)位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目選項(xiàng)的答案信息點(diǎn)涂黑;如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫(xiě)在答題卡各題目指定區(qū)域內(nèi)相應(yīng)位置上;如需改動(dòng),先劃掉原來(lái)的答案,然后再寫(xiě)上新答案;不準(zhǔn)使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無(wú)效。4.考生必須保證答題卡的整潔。考試結(jié)束后,請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、一種熔融KNO3燃料電池原理示意圖如圖所示,下列有關(guān)該電池的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.電池工作時(shí),NO3-向石墨I(xiàn)移動(dòng)B.石墨Ⅰ上發(fā)生的電極反應(yīng)為:2NO2+2OH--2e-=N2O5+H2OC.可循環(huán)利用的物質(zhì)Y的化學(xué)式為N2O5D.電池工作時(shí),理論上消耗的O2和NO2的質(zhì)量比為4:232、鉈(Tl)與鋁同族。Ti3+在酸性溶液中就能發(fā)生反應(yīng):Tl3++2Ag=Tl++2Ag+。下列推斷錯(cuò)誤的是A.Tl+的最外層有1個(gè)電子B.Tl能形成+3價(jià)和+1價(jià)的化合物C.酸性溶液中Tl3+比Tl+氧化性強(qiáng)D.Tl+的還原性比Ag弱3、分子式為C4H8Cl2的鏈狀有機(jī)物,只含有二個(gè)甲基的同分異構(gòu)體共有(不考慮立體異構(gòu))A.3種 B.4種 C.5種 D.6種4、常溫下,下列各組離子在指定溶液中可能大量共存的是()A.無(wú)色透明的溶液中:K+、NH4+、MnO4-、CO32-B.c(I-)=0.10mol·L-1的溶液中:Al3+、Fe3+、Cl-、NO3-C.pH=1的溶液中:NH4+、Na+、SO42-、Br-D.水電離出的c(H+)=10-13mol·L-1的溶液中:Mg2+、K+、Cl-、HCO3-5、下列說(shuō)法正確的是A.純堿和燒堿熔化時(shí)克服的化學(xué)鍵類(lèi)型相同B.碘晶體受熱轉(zhuǎn)變成碘蒸氣,吸收的熱量用于克服碘原子間的作用力C.SO3溶于水的過(guò)程中有共價(jià)鍵的斷裂和離子鍵的形成D.HF的熱穩(wěn)定性很好,主要是因?yàn)镠F分子間存在氫鍵6、雌黃(As2S3)在我國(guó)古代常用作書(shū)寫(xiě)涂改修正液。濃硝酸氧化雌黃可制得硫磺,并生成砷酸和一種紅棕色氣體,利用此反應(yīng)原理設(shè)計(jì)為原電池。下列敘述正確的是()A.砷酸的分子式為H2AsO4B.紅棕色氣體在該原電池的負(fù)極區(qū)生成并逸出C.該反應(yīng)的氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為10:1D.該反應(yīng)中每析出4.8g硫磺轉(zhuǎn)移1mol電子7、在穩(wěn)定人體血液的pH中起作用的離子是A.Na+ B.HCO3- C.Fe2+ D.Cl-8、把35.7g金屬錫投入300mL14mol/LHNO3共熱(還原產(chǎn)物為NOx),完全反應(yīng)后測(cè)得溶液中c(H+)=10mol/L,溶液體積仍為300mL。放出的氣體經(jīng)水充分吸收,干燥,可得氣體8.96L(S.T.P)。由此推斷氧化產(chǎn)物可能是A.Sn(NO3)4 B.Sn(NO3)2 C.SnO2?4H2O D.SnO9、下列鹵代烴不能夠由烴經(jīng)加成反應(yīng)制得的是A. B.C. D.10、乙烷、乙炔分子中碳原子間的共用電子對(duì)數(shù)目分別是1、3,則C20H32分子中碳原子間的共用電子對(duì)數(shù)目可能為()A.20 B.24 C.25 D.7711、關(guān)于C9H12的某種異構(gòu)體,以下說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.一氯代物有5種B.分子中所有碳原子都在同一平面C.能發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)D.1mol該物質(zhì)最多能和3molH2發(fā)生反應(yīng)12、下列離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是A.碳酸氫鈉溶液中滴入足量氫氧化鈣溶液:HCO3-+OH-=CO32-+H2OB.向次氯酸鈣溶液通入少量CO2:Ca2++2C1O-+CO2+H2O=CaCO3↓+2HC1OC.實(shí)驗(yàn)室用MnO2和濃鹽酸制取Cl2:MnO2+4HCl(濃)===Mn2++2Cl-+Cl2↑+2H2OD.向NH4HCO3溶液中加過(guò)量的NaOH溶液:NH4++OH-=NH3↑+H2O13、設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A.60g丙醇中含有的共價(jià)鍵數(shù)目為10NAB.過(guò)氧化鈉與水反應(yīng)生成0.lmolO2時(shí),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NAC.0.lmol?L-1碳酸鈉溶液中陰離子總數(shù)大于0.1NAD.密閉容器中,1molN2與3molH2反應(yīng)制備N(xiāo)H3,產(chǎn)生N—H鍵的數(shù)目為6NA個(gè)14、下列有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是()A.硝基苯: B.鎂離子的結(jié)構(gòu)示意圖:C.水分子的比例模型: D.原子核內(nèi)有8個(gè)中子的碳原子:15、下列說(shuō)法不正確的是A.某些生活垃圾可用于焚燒發(fā)電B.地溝油禁止食用,但可以用來(lái)制肥皂或生物柴油C.石油裂解主要是為了獲得氣態(tài)不飽和短鏈烴D.煤是由有機(jī)物和無(wú)機(jī)物組成的復(fù)雜的混合物,其中含有焦炭、苯、甲苯等16、NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是A.60g乙酸分子中所含共價(jià)鍵的數(shù)目為8NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2LCHCl3中含有的原子總數(shù)為2.5NAC.高溫下,1molFe與足量水蒸氣反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)的目為3NAD.將1molCl2通入水中,所得溶液中HClO、Cl-、ClO-粒子數(shù)之和為2NA17、化學(xué)和生活、社會(huì)發(fā)展息息相關(guān),從古代文物的修復(fù)到現(xiàn)在的人工智能,我們時(shí)時(shí)刻刻能感受到化學(xué)的魅力。下列說(shuō)法不正確的是A.銀器發(fā)黑重新變亮涉及了化學(xué)變化B.煤綜合利用時(shí)采用了干餾和液化等化學(xué)方法C.瓷器主要成分屬于硅酸鹽D.芯片制造中的“光刻技術(shù)”是利用光敏樹(shù)脂在曝光條件下成像,該過(guò)程并不涉及化學(xué)變化18、化合物(甲)、(乙)、(丙)的分子式均為,下列說(shuō)法正確的是(
)A.甲的同分異構(gòu)體只有乙和丙兩種B.甲、乙、丙的一氯代物種數(shù)最少的是丙C.甲、乙、丙均可與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)D.甲中所有原子可能處于同一平面19、常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O42-的水解)。已知Ksp(AgCl)數(shù)量級(jí)為10-10。下列敘述正確的是A.圖中Y線(xiàn)代表的AgClB.n點(diǎn)表示Ag2C2O4的過(guò)飽和溶液C.向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成AgCl沉淀D.Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O42-的平衡常數(shù)為10-0.7120、下列反應(yīng)的離子方程式正確的是A.碳酸鈉的水解反應(yīng)CO32-+H2O=HCO3-+OH-B.碳酸氫鈣與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+2H2O+CO32-C.苯酚鈉溶液與二氧化碳反應(yīng)C6H5O-+CO2+H2O=C6H5OH+CO32-D.稀硝酸與過(guò)量的鐵屑反應(yīng)3Fe+8H++2NO3-=3Fe3++2NO↑+4H2O21、2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)科學(xué)家約翰?古迪納夫、斯坦利?惠廷厄姆和日本科學(xué)家吉野彰,以表彰他們?cè)阡囯x子電池研發(fā)領(lǐng)域作出的貢獻(xiàn)。近日,有化學(xué)家描繪出了一種使用DMSO(二甲亞砜)作為電解液,并用多孔的黃金作為電極的鋰—空氣電池的實(shí)驗(yàn)?zāi)P?,該電池放電時(shí)在多孔的黃金上氧分子與鋰離子反應(yīng),形成過(guò)氧化鋰,其裝置圖如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是()A.DMSO電解液能傳遞Li+和電子,不能換成水溶液B.該電池放電時(shí)每消耗2molO2,轉(zhuǎn)移4mol電子C.給該鋰—空氣電池充電時(shí),金屬鋰接電源的正極D.多孔的黃金為電池正極,電極反應(yīng)式可能為O2+4e-=2O2-22、鎂、鋁都是較活潑的金屬,下列描述中正確的是A.高溫下,鎂、鋁在空氣中都有抗腐蝕性B.鎂、鋁都能跟稀鹽酸、稀硫酸、強(qiáng)堿反應(yīng)C.鎂在點(diǎn)燃條件下可以與二氧化碳反應(yīng),鋁在一定條件下可以與氧化鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng)D.鋁熱劑是鎂條、鋁粉和氧化鐵的混合物二、非選擇題(共84分)23、(14分)苯氧布洛芬是一種解熱、陣痛、消炎藥,其藥效強(qiáng)于阿司匹林??赏ㄟ^(guò)以下路線(xiàn)合成:完成下列填空:(1)反應(yīng)①中加入試劑X的分子式為C8H8O2,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(2)反應(yīng)①往往還需要加入KHCO3,加入KHCO3的目的是__________。(3)在上述五步反應(yīng)中,屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。(4)B的一種同分異構(gòu)體M滿(mǎn)足下列條件:Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____。(5)請(qǐng)根據(jù)上述路線(xiàn)中的相關(guān)信息并結(jié)合已有知識(shí),寫(xiě)出以、CH2CHO。為原料制備的合成路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)____。合成路線(xiàn)流程圖示例如下:CH3CH2OHCH2=CH224、(12分)艾司洛爾是預(yù)防和治療手術(shù)期心動(dòng)過(guò)速或高血壓的一種藥物,艾司洛爾的一種合成路線(xiàn)如下:回答下列問(wèn)題:(1)丙二酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______;E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是_______。(2)D生成E的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。(4)A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1molA和1mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1molB、1molH2O和1molCO2,B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),推測(cè)A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)___。(5)X是B的同分異構(gòu)體,X同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的結(jié)構(gòu)共有____種,其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___。①可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③除苯環(huán)外不含其他環(huán)(6)寫(xiě)出以苯甲醇和丙二酸為原料制備的合成路線(xiàn)________(其他試劑任選)。25、(12分)FeCl2是一種常用的還原劑、媒染劑。某化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組在實(shí)驗(yàn)室里用如下兩種方法來(lái)制備無(wú)水FeCl2。有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如下:C6H5Cl(氯苯)C6H4Cl2(二氯苯)FeCl3FeCl2溶解性不溶于水,易溶于苯、乙醇不溶于C6H5Cl、C6H4Cl2、苯,易溶于乙醇,易吸水熔點(diǎn)/℃-4553易升華沸點(diǎn)/℃132173(1)用H2還原無(wú)水FeCl3制取FeCl2。有關(guān)裝置如下:①H2還原無(wú)水FeCl3制取FeCl2的化學(xué)方程式為_(kāi)____________。②按氣流由左到右的方向,上述儀器的連接順序?yàn)開(kāi)________(填字母,裝置可多次使用);C中盛放的試劑是_____________。③該制備裝置的缺點(diǎn)為_(kāi)_______________。(2)利用反應(yīng)2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,制取無(wú)水FeCl2并測(cè)定FeCl3的轉(zhuǎn)化率。按下圖裝置,在三頸燒瓶中放入32.5g無(wú)水氯化鐵和過(guò)量的氯苯,控制反應(yīng)溫度在一定范圍加熱3h,冷卻、分離提純得到粗產(chǎn)品。①儀器a的名稱(chēng)是__________。②反應(yīng)結(jié)束后,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶?jī)?nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后,得到粗產(chǎn)品。洗滌所用的試劑可以是____,回收濾液中C6H5C1的操作方法是______。③反應(yīng)后將錐形瓶中溶液配成250mL,量取25.00mL所配溶液,用0.40mol/LNaOH溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液為19.60mL,則氯化鐵的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_________。④為了減少實(shí)驗(yàn)誤差,在制取無(wú)水FeCl2過(guò)程中應(yīng)采取的措施有:________(寫(xiě)出一點(diǎn)即可)。26、(10分)三氯乙醛(CCl3CHO)是生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要中間體,實(shí)驗(yàn)室制備三氯乙醛的反應(yīng)裝置示意圖(加熱裝置未畫(huà)出)和有關(guān)數(shù)據(jù)如下:①制備反應(yīng)原理:C2H5OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl②相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量及部分物理性質(zhì):相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性C2H5OH46-114.178.3與水互溶CCl3CHO147.5-57.597.8可溶于水、乙醇CCl3COOH163.558198可溶于水、乙醇、三氯乙醛C2H5Cl64.5-138.712.3微溶于水,可溶于乙醇(1)恒壓漏斗中盛放的試劑的名稱(chēng)是_____,盛放KMnO4儀器的名稱(chēng)是_____。(2)反應(yīng)過(guò)程中C2H5OH和HCl可能會(huì)生成副產(chǎn)物C2H5Cl,同時(shí)CCl3CHO(三氯乙醛)也能被次氯酸繼續(xù)氧化生成CCl3COOH(三氯乙酸),寫(xiě)出三氯乙醛被次氯酸氧化生成三氯乙酸的化學(xué)方程式:_____。(3)該設(shè)計(jì)流程中存在一處缺陷是_____,導(dǎo)致引起的后果是_____,裝置B的作用是______。(4)反應(yīng)結(jié)束后,有人提出先將C中的混合物冷卻到室溫,再用分液的方法分離出三氯乙酸。你認(rèn)為此方案是否可行_____(填是或否),原因是_____。(5)測(cè)定產(chǎn)品純度:稱(chēng)取產(chǎn)品0.36g配成待測(cè)溶液,加入0.1000mol?L?1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,再加入適量Na2CO3溶液,反應(yīng)完全后,加鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH,立即用0.02000mol?L?1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。進(jìn)行三次平行實(shí)驗(yàn),測(cè)得平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。則產(chǎn)品的純度為_(kāi)____(計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字)。滴定原理:CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-27、(12分)ClO2熔點(diǎn)為-59.5℃,沸點(diǎn)為11.0℃,溫度過(guò)高可能引起爆炸,易溶于水,易與堿液反應(yīng)。工業(yè)上用潮濕的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃時(shí)反應(yīng)制得。某同學(xué)設(shè)計(jì)了如圖裝置來(lái)制取、收集ClO2并測(cè)定其質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)I:制取并收集ClO2,裝置如圖所示。(1)裝置A除酒精燈外,還必須添加__________裝置,目的是____________。裝置B應(yīng)該添加_____________(填“冰水浴”、“沸水浴”或“60℃的熱水浴”)裝置。(2)裝置A中反應(yīng)產(chǎn)物有K2CO3、ClO2和CO2等,請(qǐng)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________。實(shí)驗(yàn)II:測(cè)定ClO2的質(zhì)量,裝置如圖所示。過(guò)程如下:①在錐形瓶中加入足量的碘化鉀,用100mL水溶解后,再加硫酸溶液;②按照如圖組裝好儀器:在玻璃液封管中加入水,浸沒(méi)導(dǎo)管口;③將生成的ClO2氣體由導(dǎo)管通入錐形瓶的溶液中,充分吸收后,把玻璃液封管中的水封液倒入錐形瓶中,再向錐形瓶中加入幾滴淀粉溶液;④用cmol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定錐形瓶中的液體,共用去VmLNa2S2O3溶液(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)。(3)裝置中玻璃液封管的作用是______________。(4)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________。(5)測(cè)得通入ClO2的質(zhì)量m(ClO2)=_______(用整理過(guò)的含的代數(shù)式表示)。(6)判斷下列操作對(duì)m(ClO2)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”)。①若在配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,則測(cè)定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測(cè)定結(jié)果_________。28、(14分)某分子的結(jié)構(gòu)如圖所示(-R為烴基),其中A、B、D三種元素位于元素周期表中同一族的三個(gè)相鄰的周期,A的非金屬性大于B。D與G形成的DG3在工業(yè)上可用于漂白和殺菌消毒。A與G形成的AG3可完全水解,其水解的產(chǎn)物之一H3AO3常用作塑料件鍍金屬的還原劑。(1)具有未成對(duì)電子的原子或分子具有磁性。D的某種氧化物D2O4的磁性大小與溫度呈正相關(guān)關(guān)系,即磁性是溫度的增函數(shù)。則D2O42DO2,ΔH______0(填“>”“<”或“=”)。(2)DG3用于殺菌消毒與HGO相比,DG3可大大延長(zhǎng)殺菌消毒的時(shí)間,試從反應(yīng)速率理論和平衡移動(dòng)理論兩者中選擇一個(gè),解釋其原因____________________________。(3)無(wú)機(jī)含氧酸中的非羥基氫不能發(fā)生電離。H3AO3分子中A原子最外層的電子都參與了共價(jià)鍵的形成,試用方程式表示H3AO3的正鹽溶液呈堿性的原因_____。(4)液氨中因存在2NH3(1)NH4++NH2-可導(dǎo)電,液態(tài)D2O4中也存在D2O4DO++DO3-,上述兩個(gè)過(guò)程的本質(zhì)區(qū)別為_(kāi)__________。(5)T℃時(shí),在一體積為VL的密閉容器中放入一定量的ACl5固體,按下式發(fā)生反應(yīng):ACl5(s)ACl3(g)+Cl2(g),ΔH>0。測(cè)得容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)變化如下表:時(shí)間t/s051015202530∞總壓P/kPa01.02.03.04.05.05.05.0上述條件下,以分壓表示的平衡常數(shù)Kp=_____(kPa)2(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù));若保持溫度不變,30s時(shí)給容器加壓,達(dá)新平衡后,容器內(nèi)的總壓將_____(填“升高”、“降低”或“不變”);若將容器換成絕熱容器,加壓后容器內(nèi)的總壓將_____(填“升高”、“降低”或“不變”)。29、(10分)一定條件下,通過(guò)下列反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)燃煤煙氣中硫的回收:SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l)+Q(Q>0);完成下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式是___;2L容器中,10分鐘內(nèi),氣體密度減小了8g/L,則CO的反應(yīng)速率是___。(2)如果要提高上述反應(yīng)的反應(yīng)速率,可以采取的措施是___。(選填編號(hào))a.減壓b.增加SO2的濃度c.升溫d.及時(shí)移走產(chǎn)物(3)若反應(yīng)在恒容的密閉容器中進(jìn)行,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是___。(選填編號(hào))A.平衡前,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,容器內(nèi)壓強(qiáng)始終不變B.當(dāng)容器內(nèi)溫度不再變化時(shí),反應(yīng)達(dá)到了平衡C.平衡時(shí),其他條件不變,升高溫度可增大平衡常數(shù)D.其他條件不變,使用不同催化劑,該反應(yīng)熱效應(yīng)不同硫酸工業(yè)尾氣SO2用NaOH溶液吸收后會(huì)生成Na2SO3?,F(xiàn)有常溫下0.1mol/LNa2SO3溶液,實(shí)驗(yàn)測(cè)定其pH約為8,完成下列問(wèn)題:(4)該溶液中c(Na+)與c(OH-)之比為_(kāi)__。該溶液中c(OH-)=c(H+)++___(用溶液中所含微粒的濃度表示)。(5)如果用含等物質(zhì)的量溶質(zhì)的下列各溶液分別吸收SO2,則理論吸收量由多到少的順序是___(用編號(hào)排序)A.Na2SO3B.Ba(NO3)2C.Na2SD.酸性KMnO4
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
由圖示可知,原電池中負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),石墨Ⅰ通入NO2生成N2O5,發(fā)生的是氧化反應(yīng),故石墨Ⅰ是負(fù)極,發(fā)生的反應(yīng)式為NO2-e-+NO3-=N2O5,則石墨Ⅱ?yàn)檎龢O,發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為O2+4e-+2N2O5=4NO3-,該電池的總反應(yīng)為:4NO2+O2=2N2O5?!驹斀狻坑蓤D示可知,原電池中負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),石墨Ⅰ通入NO2生成N2O5,發(fā)生的是氧化反應(yīng),故石墨Ⅰ是負(fù)極,發(fā)生的反應(yīng)式為NO2-e-+NO3-=N2O5,則石墨Ⅱ?yàn)檎龢O,發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為O2+4e-+2N2O5=4NO3-。A.電池工作時(shí),陰離子移向負(fù)極,陽(yáng)離子移向正極,石墨Ⅰ是負(fù)極,NO3-向石墨I(xiàn)移動(dòng),A正確;B.該電池一種熔融KNO3燃料電池,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),石墨Ⅰ上發(fā)生的電極反應(yīng)為:NO2-e-+NO3-=N2O5,B錯(cuò)誤;C.石墨Ⅰ生成N2O5,石墨Ⅱ消耗N2O5,可循環(huán)利用的物質(zhì)Y的化學(xué)式為N2O5,C正確;D.原電池中正極得到的電子數(shù)等于負(fù)極失去的電子數(shù),故電池工作時(shí),理論上消耗的O2和NO2的物質(zhì)的量之比是1:4,則消耗的O2和NO2的物質(zhì)的量之比是4:23,D正確;答案選D?!军c(diǎn)睛】考生做該題的時(shí)候,首先從圖中判斷出石墨Ⅰ、石墨Ⅱ是哪個(gè)電極,并能準(zhǔn)確寫(xiě)出電極反應(yīng)式,原電池中陰離子移向負(fù)極、陽(yáng)離子移向正極,原電池工作時(shí),理論上負(fù)極失去的電子數(shù)等于正極得到的電子數(shù)。2、A【解析】
A.鉈與鋁同族,最外層有3個(gè)電子,則Tl+離子的最外層有2個(gè)電子,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)反應(yīng)Tl3++2Ag═Tl++2Ag+可知,Tl能形成+3價(jià)和+1價(jià)的化合物,故B正確;C.Tl3++2Ag═Tl++2Ag+,氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性最強(qiáng),則Tl3+的氧化性最強(qiáng),所以Tl3+比Tl+氧化性強(qiáng),故C正確;D.還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性,在反應(yīng)Tl3++2Ag=Tl++2Ag+,還原性Ag>Tl+,故D正確;故選A。3、B【解析】
根據(jù)有機(jī)物的分子式可知,C4H8Cl2的鏈狀有機(jī)物,只含有二個(gè)甲基的同分異構(gòu)體共有4種,分別是CH3CHClCHClCH3、CH3CCl2CH2CH3、(CH3)2CClCH2Cl、(CH3)2CHCHCl2;答案選B。4、C【解析】
A.MnO4-是紫紅色溶液,故A不符合題意;B.c(I-)=0.10mol·L-1的溶液中與Fe3+反應(yīng)生成亞鐵離子和碘單質(zhì),故B不符合題意;C.pH=1的溶液中:NH4+、Na+、SO42-、Br-都不反應(yīng),故C符合題意;D.水電離出的c(H+)=10-13mol·L-1的溶液,可能為酸或堿,HCO3-在酸中或堿中都要反應(yīng),故D不符合題意。綜上所述,答案為C。5、A【解析】
A碳酸鈉和氫氧化鈉熔化時(shí)都克服離子鍵,故正確;B.碘晶體受熱變成碘蒸氣克服分子間作用力,不是克服碘原子間的作用力,故錯(cuò)誤;C.三氧化硫溶于水的過(guò)程中有共價(jià)鍵的斷裂和形成,沒(méi)有離子鍵的形成,故錯(cuò)誤;D.氟化氫的穩(wěn)定性好,是因?yàn)榉瘹渲械墓矁r(jià)鍵鍵能高,與氫鍵無(wú)關(guān),故錯(cuò)誤。故選A。【點(diǎn)睛】掌握氫鍵的位置和影響因素。氫鍵是分子間的作用力,影響物質(zhì)的物理性質(zhì),不影響化學(xué)性質(zhì)。6、C【解析】
A.As位于第四周期VA族,因此砷酸的分子式為H3AsO4,故A錯(cuò)誤;B.紅棕色氣體為NO2,N的化合價(jià)由+5價(jià)→+4價(jià),根據(jù)原電池工作原理,負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),化合價(jià)升高,正極上發(fā)生還原反應(yīng),化合價(jià)降低,即NO2應(yīng)在正極區(qū)生成并逸出,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)題中信息,As的化合價(jià)由+3價(jià)→+5價(jià),S的化合價(jià)由-2價(jià)→0價(jià),化合價(jià)都升高,即As2S3為還原劑,HNO3為氧化劑,根據(jù)得失電子數(shù)目守恒,因此有n(As2S3)×[2×(5-3)+3×2]=n(HNO3)×(5-4),因此n(HNO3):n(As2S3)=10:1,故C正確;D.4.8g硫磺的物質(zhì)的量為:=0.15mol,根據(jù)硫原子守恒n(As2S3)=0.05mol,根據(jù)C選項(xiàng)分析,1molAs2S3參與反應(yīng),轉(zhuǎn)移10mole-,則0.05molAs2S3作還原劑,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量為0.05mol×10=0.5mol,故D錯(cuò)誤;答案:C。7、B【解析】
穩(wěn)定人體血液的pH的離子,必須既能和氫離子反應(yīng),也能和氫氧根離子反應(yīng);【詳解】A.Na+為強(qiáng)堿陽(yáng)離子,不能起到調(diào)節(jié)人體內(nèi)pH值的作用,故A不正確;
B.HCO3-在溶液中存在兩個(gè)趨勢(shì):HCO3-離子電離使得溶液呈酸性,HCO3-水解呈現(xiàn)堿性,即電離呈酸性,降低pH值,水解呈堿性,pH值升高,故B正確;
C.Fe2+為弱堿陽(yáng)離子,水解使溶液呈酸性,只能降低pH值,故C不正確;
D.Cl-為強(qiáng)酸陰離子,不能起到調(diào)節(jié)人體內(nèi)pH值的作用,故D不正確;
正確答案:B?!军c(diǎn)睛】明確穩(wěn)定pH是解答本題的關(guān)鍵,并熟悉鹽類(lèi)水解的規(guī)律及酸式酸根離子的性質(zhì)來(lái)解答。8、C【解析】
根據(jù)l4mol/LHNO3為濃硝酸,完全反應(yīng)后測(cè)得溶液中的c(H+)=10mol/L,則濃硝酸有剩余,即錫與濃硝酸反應(yīng)生成NO2,利用得失電子守恒來(lái)分析金屬錫被氧化后元素的化合價(jià)?!驹斀狻?5.7g金屬錫的物質(zhì)的量為=0.3mol,14mol/L
HNO3為濃硝酸,完全反應(yīng)后測(cè)得溶液中的c(H+)=10mol/L,則濃硝酸有剩余,即錫與濃硝酸反應(yīng)生成NO2,放出的氣體經(jīng)水充分吸收,干燥,可得NO氣體8.96L,根據(jù)反應(yīng):3NO2+H2O=2HNO3+NO,則標(biāo)準(zhǔn)狀況下NO2的物質(zhì)的量為=1.2mol,設(shè)金屬錫被氧化后元素的化合價(jià)為x,由電子守恒可知,0.3mol×(x?0)=1.2mol×(5?4),解得x=+4,又溶液中c(H+)=10mol/L,而c(NO3?)==10mol/L,根據(jù)溶液電中性可判斷氧化產(chǎn)物一定不是硝酸鹽,綜合以上分析,答案選C。9、C【解析】
A、可由環(huán)己烯發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生,A錯(cuò)誤;B、可由甲基丙烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,B錯(cuò)誤;C、可由2,2-二甲基丙烷發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,不能通過(guò)加成反應(yīng)生成,C正確;D.可由2,3,3—三甲基-1-丁烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,D錯(cuò)誤。答案選C。10、B【解析】
烷烴中碳碳間共用電子對(duì)數(shù)為碳原子數(shù)減去1;若每減少2個(gè)H原子,則相當(dāng)于碳碳間增加一對(duì)共用電子對(duì),利用減少的H原子數(shù)目,再除以2可知增加的碳碳間共用電子對(duì)數(shù),烷烴C20H42分子中碳原子間的共用電子對(duì)數(shù)目為19,則C20H32分子中碳原子間的共用電子對(duì)數(shù)目19+10×=24,答案選B?!军c(diǎn)睛】明確每減少2個(gè)H原子,則相當(dāng)于碳碳間增加一對(duì)共用電子對(duì)。11、B【解析】
A.苯環(huán)上有3種氫,側(cè)鏈上有2種氫,其一氯代物有5種,故A正確;B.次甲基中碳原子連接的原子或基團(tuán)形成四面體結(jié)構(gòu),分子中所有碳原子不可能都在同一平面,故B錯(cuò)誤;C.含有苯環(huán),可以發(fā)生加成反應(yīng)與取代反應(yīng),可以燃燒,側(cè)鏈可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故C正確;D.苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol該物質(zhì)最多能和3molH2發(fā)生反應(yīng),故D正確。故選:B。【點(diǎn)睛】一氯代物的種類(lèi)即判斷分子內(nèi)的等效氫數(shù)目,一般同一個(gè)甲基上的氫等效、同一個(gè)碳上連接點(diǎn)甲基上的氫等效、對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的氫等效。12、B【解析】A、碳酸氫鈉溶液中滴入足量氫氧化鈣溶液,反應(yīng)的離子方程式為:Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+
H2O,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、向次氯酸鈣溶液通入少量CO2,反應(yīng)的離子方程式為:Ca2++2C1O-+CO2+H2O=CaCO3↓+
2HC1O,選項(xiàng)B正確;C、實(shí)驗(yàn)室用MnO2和濃鹽酸制取Cl2,反應(yīng)的離子方程式為:MnO2+4H++2Cl-=Mn2++
Cl2↑+
2H2O,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、向NH4HCO3溶液中加過(guò)量的NaOH溶液,反應(yīng)的離子方程式為:NH4++HCO3-+2OH-=CO32-+NH3?H2O+H2O,選項(xiàng)錯(cuò)誤。答案選B。13、B【解析】
A.60g丙醇為1mol,丙醇中含7個(gè)C-H鍵、2個(gè)C-C鍵、1個(gè)C-O鍵和1個(gè)O-H鍵,存在的共價(jià)鍵總數(shù)為11NA,故A錯(cuò)誤;B.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,Na2O2中一個(gè)氧原子從-1價(jià)升高到0價(jià);另外一個(gè)從-1價(jià)降到-2價(jià),每生成lmolO2時(shí),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA,生成0.lmolO2時(shí),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NA,故B正確;C.溶液的體積未知,無(wú)法計(jì)算,故C錯(cuò)誤;D.氮?dú)夂蜌錃獾姆磻?yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng),1molN2與3molH2反應(yīng)產(chǎn)生的NH3小于2mol,故產(chǎn)生N—H鍵的數(shù)目小于6NA個(gè),故D錯(cuò)誤;故選B。14、A【解析】
A.硝基苯中硝基中的N原子與苯環(huán)相連,氧原子只能與N相連,故A正確;B.鎂離子的結(jié)構(gòu)示意圖為,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.由H2O分子的比例模型是:,故C錯(cuò)誤;D.原子核內(nèi)有8個(gè)中子的碳原子,質(zhì)量數(shù)=14,碳原子為
,故D錯(cuò)誤;正確答案是A。15、D【解析】
A.焚燒將某些還原性的物質(zhì)氧化,某些生活垃圾可用于焚燒發(fā)電,故A正確;B.“地溝油”的主要成分為油脂,含有有毒物質(zhì),不能食用,油脂在堿性條件下水解稱(chēng)為皂化反應(yīng),油脂燃燒放出大量熱量,可制作生物柴油,故B正確;C.石油裂解主要是為了獲得氣態(tài)不飽和短鏈烴,如乙烯、丙烯等,故C正確;D.煤中不含苯、甲苯等,苯和甲苯是煤的干餾的產(chǎn)物,故D錯(cuò)誤;故選D。【點(diǎn)睛】本題考查了有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),應(yīng)注意的是煤中不含苯、甲苯等,苯、甲苯是煤的干餾產(chǎn)物。16、A【解析】
A.60g乙酸的物質(zhì)的量為:=1mol,乙酸的結(jié)構(gòu)式為:,1mol乙酸分子中含有8mol共價(jià)鍵,所含共價(jià)鍵的數(shù)目為8NA,故A正確;
B.標(biāo)準(zhǔn)狀況下CHCl3不是氣態(tài),不能使用標(biāo)況下的氣體摩爾體積計(jì)算,故B錯(cuò)誤;
C.1molFe和足量H2O(g)充分反應(yīng)四氧化三鐵,產(chǎn)物中Fe元素平均化合價(jià)為+,所以反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子為mol,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為NA,故C錯(cuò)誤;
D.將1molCl2通入足量水中,由于反應(yīng)后溶液中含有氯氣分子,則HClO、Cl-、ClO-粒子數(shù)之和小于2NA,故D錯(cuò)誤;
故選:A?!军c(diǎn)睛】標(biāo)況下,氯氣和甲烷的取代產(chǎn)物中只有CH3Cl為氣態(tài),二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷均為液態(tài)。17、D【解析】
A.銀器發(fā)黑的原因就是因與空氣里的氧氣等物質(zhì)發(fā)生氧化而腐蝕,重新變亮就是又變成原來(lái)的銀,在這個(gè)過(guò)程中涉及到化學(xué)變化,A正確;B.煤的干餾是將煤隔絕空氣加強(qiáng)熱,生成焦炭、煤焦油、出爐煤氣等產(chǎn)物的過(guò)程;煤的液化是利用煤制取液體燃料,均為化學(xué)變化,B正確;C.瓷器是混合物,主要成分是二氧化硅和硅酸鹽(硅酸鋁,硅酸鈣)等,C正確;D.光敏樹(shù)脂遇光會(huì)改變其化學(xué)結(jié)構(gòu),它是由高分子組成的膠狀物質(zhì),在紫外線(xiàn)照射下,這些分子結(jié)合變成聚合物高分子,屬于化學(xué)變化,D錯(cuò)誤;答案選D。【點(diǎn)睛】復(fù)習(xí)時(shí)除了多看課本,還要多注意生活中的熱點(diǎn)現(xiàn)象,思考這些現(xiàn)象與化學(xué)之間的關(guān)系。18、D【解析】
A.符合甲的分子式的同分異構(gòu)體有多種,因?yàn)槠洳伙柡投葹?,分子中還可以是含有碳碳三鍵、環(huán)等結(jié)構(gòu)的物質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.甲的分子中含有5種氫原子,所以一氯代物有5種,乙的分子中含有1種氫原子,所以一氯代物有1種,丙的分子中含有1種氫原子,所以一氯代物有1種,所以甲、乙、丙的一氯代物種數(shù)最少的是乙和丙,故B錯(cuò)誤;C.丙中不存在不飽和碳碳鍵,不能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.苯環(huán)和碳碳雙鍵均為平面結(jié)構(gòu),單鍵可以旋轉(zhuǎn),所以所有原子可能處于同一平面,故D正確。故選D?!军c(diǎn)睛】烴的等效氫原子有幾種,該烴的一元取代物的數(shù)目就有幾種;在推斷烴的二元取代產(chǎn)物數(shù)目時(shí),可以采用一定一動(dòng)法,即先固定一個(gè)原子,移動(dòng)另一個(gè)原子,推算出可能的取代產(chǎn)物數(shù)目,然后再變化第一個(gè)原子的位置,移動(dòng)另一個(gè)原子進(jìn)行推斷,直到推斷出全部取代產(chǎn)物的數(shù)目,在書(shū)寫(xiě)過(guò)程中,要特別注意防止重復(fù)和遺漏。19、C【解析】
若曲線(xiàn)X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?5.75=10?9.75=100.25×10?10,則數(shù)量級(jí)為10-10,若曲線(xiàn)Y為AgCl的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?2.46=10?6.46=100.54×10?7,則數(shù)量級(jí)為10-7,又已知Ksp(AgCl)數(shù)量級(jí)為10-10,則曲線(xiàn)X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),則曲線(xiàn)Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)?c(C2O42-)=(10?4)2×(10?2.46)=10?10.46,據(jù)此分析解答?!驹斀狻咳羟€(xiàn)X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?5.75=10?9.75=100.25×10?10,則數(shù)量級(jí)為10-10,若曲線(xiàn)Y為AgCl的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?2.46=10?6.46=100.54×10?7,則數(shù)量級(jí)為10-7,又已知Ksp(AgCl)數(shù)量級(jí)為10-10,則曲線(xiàn)X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),則曲線(xiàn)Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)?c(C2O42-)=(10?4)2×(10?2.46)=10?10.46,A.由以上分析知,圖中X線(xiàn)代表AgCl,故A錯(cuò)誤;B.曲線(xiàn)Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線(xiàn),在n點(diǎn),c(Ag+)小于平衡濃度,故n點(diǎn)的離子Qc(Ag2C2O4)<Ksp(Ag2C2O4),故為Ag2C2O4的不飽和溶液,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖象可知,當(dāng)陰離子濃度相同時(shí),生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小于生成Ag2C2O4沉淀所需的c(Ag+),故向c(Cl?)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先析出氯化銀沉淀,故C正確;D.Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O42-的平衡常數(shù),此時(shí)溶液中的c(Ag+)相同,故有,故D錯(cuò)誤;故選C。20、B【解析】
A.碳酸鈉溶液中CO32-水解程度很小,存在化學(xué)平衡,水解反應(yīng)CO32-+H2OHCO3-+OH-,A錯(cuò)誤;B.碳酸氫鈣與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng),產(chǎn)生CaCO3沉淀、Na2CO3、H2O,反應(yīng)的離子方程式為:Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+2H2O+CO32-,B正確;C.苯酚鈉溶液與二氧化碳反應(yīng),產(chǎn)生苯酚、NaHCO3,反應(yīng)方程式為C6H5O-+CO2+H2O=C6H5OH+HCO3-,C錯(cuò)誤;D.稀硝酸與過(guò)量的鐵屑反應(yīng)產(chǎn)生Fe2+,3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。21、B【解析】
A.DMSO電解液能傳遞Li+,但不能傳遞電子,A不正確;B.該電池放電時(shí)O2轉(zhuǎn)化為O22-,所以每消耗2molO2,轉(zhuǎn)移4mol電子,B正確;C.給該鋰—空氣電池充電時(shí),金屬鋰電極應(yīng)得電子,作陰極,所以應(yīng)接電源的負(fù)極,C不正確;D.多孔的黃金為電池正極,電極反應(yīng)式為O2+2e-=O22-,D不正確;故選B。22、C【解析】A、在常溫下,鎂和鋁在空氣里都能跟氧氣反應(yīng),生成一層致密而堅(jiān)固的氧化物薄膜,這層氧化物薄膜能夠阻止金屬的繼續(xù)氧化,所以鎂和鋁都有抗腐蝕的性能,但是在高溫下能劇烈反應(yīng),放出大量熱,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、鎂能跟酸反應(yīng)不能跟堿反應(yīng),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、鎂在點(diǎn)燃條件下可以與二氧化碳反應(yīng)生成氧化鎂和碳,鋁在一定條件下可以與氧化鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成鐵和氧化鋁,選項(xiàng)C正確;D、鋁熱劑是鋁粉和氧化鐵的混合物,在鋁熱劑反應(yīng)時(shí),為了引燃,在鋁熱劑上放供氧劑(氯酸鉀),中間插一根鎂條,是為引燃用的,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選C。二、非選擇題(共84分)23、中和生成的HBr①③④【解析】
反應(yīng)①中加入試劑X的分子式為C8H8O2,對(duì)比溴苯與B的結(jié)構(gòu)可知X為,B中羰基發(fā)生還原反應(yīng)生成D,D中羥基被溴原子取代生成E,E中-Br被-CN取代生成F,F(xiàn)水解得到苯氧布洛芬,據(jù)此解答。【詳解】(1)根據(jù)以上分析可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故答案為:;(2)反應(yīng)①屬于取代反應(yīng),有HBr生成,加入KHCO3中和生成的HBr,故答案為:中和生成的HBr;(3)在上述五步反應(yīng)中,反應(yīng)①③④屬于取代反應(yīng),故答案為:①③④;(4)B的一種同分異構(gòu)體M滿(mǎn)足下列條件:Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有醛基,其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),含有甲酸與酚形成的酯基(-OOCH);Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且分子中含有兩個(gè)苯環(huán),兩個(gè)苯環(huán)相連,且甲基與-OOCH分別處于不同苯環(huán)中且為對(duì)位,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,故答案為:;(5)苯乙醛用NaBH4還原得到苯乙醇,在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯,苯乙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)得到,然后與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)得到,最后酸化得到,合成路線(xiàn)流程圖為:,故答案為:?!军c(diǎn)睛】能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的官能團(tuán)是醛基,有機(jī)物類(lèi)別是醛、甲酸、甲酸某酯、甲酸鹽、與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),含有酚羥基。24、HOOC-CH2-COOH醚鍵、酯基取代反應(yīng)15【解析】
本題主要考查有機(jī)合成綜合推斷以及逆向合成。合成路線(xiàn)分析:由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及D的分子式可推斷出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,可推斷出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C,結(jié)合B的分子式與第(4)問(wèn)中“B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)”,可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A與丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成B,結(jié)合A的分子式以及第(4)問(wèn)中“A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1molA和1mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1molB、1molH2O和1molCO2”,可推斷出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。【詳解】(1)丙二酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;觀察E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,所含含氧官能團(tuán)有:醚鍵、酯基;(2)D生成E的方程式為:,故反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng);(3)由上述分析可知,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(4)根據(jù)化學(xué)方程式配平可寫(xiě)出A生成B的化學(xué)方程式為:;(5)條件①:該結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有羧基;條件②:該結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有酚羥基;條件③:除苯環(huán)外,不含有其它雜環(huán);可以酚羥基作為移動(dòng)官能團(tuán),書(shū)寫(xiě)出主要碳骨架,再進(jìn)行判斷同分異構(gòu)體總數(shù),(1)中酚羥基有2個(gè)取代位置(不包含本身),(2)中酚羥基有3個(gè)取代位置,(3)中酚羥基有4個(gè)取代位置,(4)中酚羥基有4個(gè)取代位置,(5)中酚羥基有2個(gè)取代位置,故同分異構(gòu)體一共有2+3+4+4+2=15種;核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)對(duì)比苯甲醇和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,根據(jù)題干信息,需將苯甲醇氧化生成苯甲醛,再模仿A生成B的方程式生成,再根據(jù)碳碳雙鍵與鹵素單質(zhì)加成再取代合成,故合成路線(xiàn)為:【點(diǎn)睛】本題主要考查有機(jī)物的推斷與合成,采用正推和逆推相結(jié)合的方法,逐步分析有機(jī)合成路線(xiàn),可推出各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,然后分析官能團(tuán)推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類(lèi)型。官能團(tuán)是決定有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)的原子或原子團(tuán),有機(jī)反應(yīng)絕大多數(shù)都是圍繞官能團(tuán)展開(kāi),而高中教材中的反應(yīng)原理也只是有機(jī)反應(yīng)的一部分,所以有機(jī)綜合題中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)已知來(lái)推斷部分沒(méi)有學(xué)習(xí)過(guò)的有機(jī)反應(yīng)原理,認(rèn)識(shí)這些反應(yīng)原理時(shí)可以從最簡(jiǎn)單的斷鍵及變換的方法進(jìn)行,而不必過(guò)多追究。25、H2+2FeCl32FeCl2+2HClBACDCE(或BCDCE)堿石灰氯化鐵易升華導(dǎo)致導(dǎo)管易堵塞球形冷凝管苯蒸餾濾液,并收集沸點(diǎn)132℃的餾分78.4%反應(yīng)開(kāi)始前先通N2一段時(shí)間,反應(yīng)完成后繼續(xù)通N2一段時(shí)間;在裝置A和B之間連接一個(gè)裝有無(wú)水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管【解析】
(1)①②用H2還原無(wú)水FeCl3制取無(wú)水FeCl2,B裝置用鋅和稀鹽酸制備H2,A裝置用來(lái)除去氫氣中的氯化氫,C裝置用來(lái)干燥氫氣,可以盛放堿石灰,D裝置H2還原FeCl3,再用C裝置吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,最后用E點(diǎn)燃處理未反應(yīng)的氫氣;③該制備裝置的缺點(diǎn)為FeCl3固體易升華,蒸氣遇冷發(fā)生凝華分析;(2)①根據(jù)儀器結(jié)構(gòu)判斷其名稱(chēng);②三頸瓶?jī)?nèi)物質(zhì)為氯化亞鐵、C6H5Cl、C6H4Cl2等,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶?jī)?nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后得到粗產(chǎn)品,根據(jù)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性可知,可以用苯洗滌;根據(jù)濾液中各種物質(zhì)沸點(diǎn)的不同對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾可回收C6H5Cl,據(jù)此答題;③根據(jù)消耗的NaOH計(jì)算反應(yīng)生成的HCl,結(jié)合方程式2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑計(jì)算轉(zhuǎn)化的FeCl3,最終計(jì)算FeCl3的轉(zhuǎn)化率;④FeCl3、FeCl2易吸水,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl會(huì)在容器內(nèi)滯留。【詳解】(1)①H2具有還原性,可以還原無(wú)水FeCl3制取FeCl2,同時(shí)產(chǎn)生HCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2+2FeCl32FeCl2+2HCl;②用H2還原無(wú)水FeCl3制取無(wú)水FeCl2,裝置連接順序:首先是使用B裝置,用鋅和稀鹽酸制備H2,所制H2中混有HCl和H2O(g),再用A裝置用來(lái)除去氫氣中的氯化氫,然后用C裝置干燥氫氣,C裝置中盛放堿石灰,再使用D裝置使H2還原FeCl3,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl氣體用C裝置的堿石灰來(lái)吸收,未反應(yīng)的H2通過(guò)裝置E點(diǎn)燃處理,故按照氣流從左到右的順序?yàn)锽ACDCE;也可以先使用B裝置制取H2,然后通過(guò)C的堿石灰除去氫氣中的雜質(zhì)HCl、水蒸氣,然后通過(guò)D發(fā)生化學(xué)反應(yīng)制取FeCl2,再用堿石灰吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,最后通過(guò)點(diǎn)燃處理未反應(yīng)的H2,故按照裝置使用的先后順序也可以是BCDCE;C中盛放的試劑是堿石灰,是堿性干燥劑,可以吸收HCl或水蒸氣;③該制備裝置的缺點(diǎn)為FeCl3固體易升華,蒸氣遇冷發(fā)生凝華,導(dǎo)致導(dǎo)氣管發(fā)生堵塞;(2)①根據(jù)圖示裝置中儀器a的結(jié)構(gòu)可知該儀器名稱(chēng)為球形冷凝管;②三頸瓶?jī)?nèi)物質(zhì)為氯化亞鐵、C6H5Cl、C6H4Cl2等,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶?jī)?nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后得到粗產(chǎn)品,根據(jù)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性可知,C6H5Cl、C6H4Cl2容易溶解在苯、乙醇中,不溶于水,而FeCl3、FeCl2易溶于水、乙醇,難溶于苯,所以洗滌時(shí)洗滌劑用苯;根據(jù)濾液中C6H5Cl、C6H4Cl2這兩種物質(zhì)沸點(diǎn)的不同,對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾,并收集沸點(diǎn)132℃的餾分,可回收C6H5Cl;③n(HCl)=n(NaOH)=0.40mol/L×0.0196L×=0.0784mol,根據(jù)反應(yīng)2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,反應(yīng)的FeCl3的物質(zhì)的量為n(FeCl3)反應(yīng)=2n(HCl)=0.0784mol×2=0.1568mol,n(FeCl3)總=32.5g÷162.5g/mol=0.2mol,所以氯化鐵轉(zhuǎn)化率為×100%=78.4%;④FeCl3、FeCl2易吸水,為防止B裝置中的水蒸氣進(jìn)入A裝置,導(dǎo)致FeCl2等吸水而變質(zhì),可以在裝置A和B之間連接一個(gè)裝有無(wú)水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管;同時(shí)為防止FeCl3、FeCl2與裝置內(nèi)空氣中的水蒸氣、O2等反應(yīng),同時(shí)避免反應(yīng)產(chǎn)生的HCl氣體會(huì)在容器內(nèi)滯留,可以反應(yīng)開(kāi)始前先通N2一段時(shí)間排盡裝置中空氣,反應(yīng)完成后繼續(xù)通N2一段時(shí)間將反應(yīng)生成的HCl全部排入錐形瓶中?!军c(diǎn)睛】本題考查實(shí)驗(yàn)室制備氯化亞鐵的知識(shí),注意把握實(shí)驗(yàn)操作基本原理,把握題給信息,掌握實(shí)驗(yàn)操作方法,學(xué)習(xí)中注意積累,為了減小誤差制取無(wú)水FeCl2,要排除裝置中空氣引起的誤差或HCl氣體在容器內(nèi)滯留引起的誤差。26、濃鹽酸圓底燒瓶無(wú)干燥裝置副產(chǎn)物增加除去氯氣中的氯化氫否三氯乙酸會(huì)溶于乙醇和三氯乙醛,無(wú)法分液73.75%【解析】
根據(jù)題干和裝置圖我們能看出這是一個(gè)有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)題,考查的面比較綜合,但是整體難度一般,按照實(shí)驗(yàn)題的解題思路去作答即可?!驹斀狻浚?)根據(jù)反應(yīng)原理我們發(fā)現(xiàn)原料需要氯氣,因此裝置A就應(yīng)該是氯氣的發(fā)生裝置,所以恒壓漏斗里裝的是濃鹽酸;盛放的裝置是蒸餾燒瓶;(2)按照要求來(lái)書(shū)寫(xiě)方程式即可,注意次氯酸的還原產(chǎn)物是氯化氫而不是氯氣:;(3)制得的氯氣中帶有氯化氫和水分,氯化氫可以在裝置B中除去,但是缺少一個(gè)干燥裝置來(lái)除去水分,若不除去水分,氯氣和水反應(yīng)得到次氯酸和鹽酸,會(huì)生成更多的副產(chǎn)物;(4)該方案是不行的,因?yàn)槿纫宜崾怯袡C(jī)物,會(huì)溶于乙醇和三氯乙醛,根據(jù)題目給出的沸點(diǎn)可知此處用蒸餾的方法最適合;(5)根據(jù)算出消耗的的物質(zhì)的量,根據(jù)2:1的系數(shù)比,這些對(duì)應(yīng)著過(guò)量的單質(zhì)碘,而一開(kāi)始加入的碘的物質(zhì)的量為,因此整個(gè)過(guò)程中消耗了單質(zhì)碘,再次根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比發(fā)現(xiàn):為1:1,也就是說(shuō)產(chǎn)品中有三氯乙醛,質(zhì)量為,因此產(chǎn)品的純度為。27、溫度控制使反應(yīng)發(fā)生(或正常進(jìn)行),并防止溫度過(guò)高引起爆炸冰水浴2KClO3+H2C2O4K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶?jī)?nèi)外壓強(qiáng)相等當(dāng)?shù)稳?最后)一滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明滴定至終點(diǎn)1.35cV×10-2g偏高偏低【解析】
(1)二氧化氯(ClO2)沸點(diǎn)為11℃,用氯酸鉀粉末與草酸在60℃時(shí)反應(yīng)可生成二氧化氯等物質(zhì),裝置A必須添加溫度控制裝置,需溫度計(jì),ClO2溫度過(guò)高可能引起爆炸,其溫度要保持60-80℃之間,ClO2的沸點(diǎn)低,用冰水可以使ClO2冷凝為液體;(2)KClO3和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2、K2CO3、CO2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒書(shū)寫(xiě)方程式;(3)用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶?jī)?nèi)外壓強(qiáng)相等;(4)溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明滴定至終點(diǎn);(5)根據(jù)關(guān)系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3計(jì)算n(ClO2),再根據(jù)m=nM計(jì)算m(ClO2);(6)根據(jù)關(guān)系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3判斷,若操作使Na2S2O3偏少,則ClO2偏低;若操作使Na2S2O3偏大,則ClO2偏高。【詳解】(1)二氧化氯(ClO2)沸點(diǎn)為11℃,用氯酸鉀粉末與草酸在60℃時(shí)反應(yīng)可生成二氧化氯等物質(zhì),裝置A必須添加溫度控制裝置,所以裝置A中還應(yīng)安裝的玻璃儀器是溫度計(jì);ClO2熔點(diǎn)為-59℃,沸點(diǎn)為11.0℃,溫度過(guò)高可能引起爆炸,其溫度要保持60-80℃之間,控制溫度的目的是使反應(yīng)發(fā)生(或正常進(jìn)行),并防止溫度過(guò)高引起爆炸,ClO2的沸點(diǎn):11.0℃,沸點(diǎn)低,用冰水可以使ClO2冷凝為液體,收集在試管中或常溫下二氧化氯為氣態(tài),裝置B使用冰水浴裝置,進(jìn)行降溫處理;(2)KClO3和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2、K2CO3、CO2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒書(shū)寫(xiě)方程式2KClO3+H2C2O4K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O;(3)裝置中玻璃液封管的作用是,用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶?jī)?nèi)外壓強(qiáng)相等;(4)當(dāng)?shù)稳?最后)一滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明滴定至終點(diǎn);(5)VmLNa2S2O3溶液含有Na2S2O3物質(zhì)的量n(Na2S2O3)=V?10-3L×cmol/L=c?V?10-3mol.則:根據(jù)關(guān)系式:2ClO2~5I2~10Na2S2O3,210n(ClO2)c?V?10-3mol所以n(ClO2)=n(Na2S2O3)=×c?V?10-3mol,所以m(ClO2)=n(ClO2)?M=×c?V?10-3mol×67.5g/mol=1.35cV×10-2g;(6)①若在配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,使標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小,消耗的體積增大,則測(cè)定結(jié)果中ClO2的含量偏高;②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,讀取的體積比實(shí)際體積偏小,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果中ClO2的含量偏低。【點(diǎn)睛】本題以氯及其化合物的性質(zhì)為線(xiàn)索,考查了物質(zhì)含量的探究性實(shí)驗(yàn),涉及化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、滴定終點(diǎn)的判斷方法、氧化還原反應(yīng)在滴定中的應(yīng)用,把握習(xí)題中的信息及知識(shí)遷移應(yīng)用為解答的關(guān)鍵,題目難度中等。28、>NCl3與水反應(yīng)的速率太?。ɑ騈Cl3與水反應(yīng)的平衡常數(shù)太?。〩PO32-+H2OH2PO3-+OH-前者未發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,后者發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移6.25不變升高【解析】
A、B、D三種元素位于元素周期表中同一族的三個(gè)相鄰的周期,A的非金屬性大于B。D與G形成的DG3在工業(yè)上可用于漂白和殺菌消毒,則D為N,G為Cl。A為P,PCl3可完全水解,其水解的產(chǎn)物之一H3PO3常用作塑料件鍍金屬的還原劑,則:A為P,B為As,D為N,G為Cl。【
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