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葉綠素結(jié)構(gòu)(jiégòu)示意圖第一頁,共28頁。第二節(jié)分子的立體(lìtǐ)結(jié)構(gòu)四、配合物理論(lǐlùn)簡介寧夏育才中學(xué)勤行(qínxínɡ)學(xué)區(qū)高二化學(xué)組李麗第二頁,共28頁。CuSO4?5H2O思考(sīkǎo)為什么CuSO4?5H2O晶體(jīngtǐ)是藍(lán)色而無水CuSO4是白色?第三頁,共28頁。實(shí)驗(yàn)探究[2—1]固體溶液顏色無色離子:CuSO4CuCl2?2H2ONaClK2SO4向盛有固體樣品的試管中,分別加1/3試管水溶解固體,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并填寫下表什么離子呈天藍(lán)色:白色白色白色綠色SO42
–
天藍(lán)色天藍(lán)色無色(wúsè)無色(wúsè)Na+Cl-K
+[Cu(H2O)4]2+第四頁,共28頁。CuH2OH2OH2OOH22+[Cu(H2O)4]2+的模型(móxíng)和結(jié)構(gòu)簡式第五頁,共28頁。Cu2+有空軌道(guǐdào)接受孤對(duì)電子有孤電子對(duì)H2OCuH2OH2OH2OOH22+[Cu(H2O)4]2+的形成(xíngchéng)過程:??O???XH?HX第六頁,共28頁。1、配位鍵(1)定義(dìngyì)共用(ɡònɡyònɡ)電子對(duì)由一個(gè)原子單方面提供而跟另一個(gè)原子形成的共價(jià)鍵,即“電子對(duì)給予-接受鍵”,是一類特殊的共價(jià)鍵。注意:①配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵。②配位鍵具有(jùyǒu)共價(jià)鍵的共性,如飽和性和方向性。③H3O+、NH4+中含有配位鍵。第七頁,共28頁。(3)配位鍵的表示(biǎoshì)方法HOHHAB電子對(duì)給予(jǐyǔ)體電子對(duì)接受體”CuH2OH2OH2OOH22+(2)配位鍵的形成(xíngchéng)條件一方提供孤電子對(duì)一方提供空軌道第八頁,共28頁。2、配合(pèihé)物(1)定義(dìngyì):金屬離子(或原子)與某些(mǒuxiē)分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物,簡稱配合物。如:·已知的配合物品種超過數(shù)百萬,它是一個(gè)龐大的家族,下面通過實(shí)驗(yàn)再來了解一種配合物。Cu(H2O)4SO4思考:是不是含有配位鍵的化合物都是配合物?Cu(H2O)4Cl2第九頁,共28頁。藍(lán)色沉淀(chéndiàn)深藍(lán)色的透明(tòumíng)溶液實(shí)驗(yàn)2-2現(xiàn)象向硫酸銅水溶液中加入氨水繼續(xù)加入氨水離子(lízǐ)方程式:Cu2++2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3·H2O==[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O所得溶液為:[Cu(NH3)4]SO4
深藍(lán)色離子:[Cu(NH3)4]2+總反應(yīng):Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O
第十頁,共28頁。NH3NH3NH3H3NCu[]2+[Cu(NH3)4]2+模型(móxíng)和結(jié)構(gòu)簡式平面(píngmiàn)四邊形結(jié)構(gòu)第十一頁,共28頁。如果向?qū)嶒?yàn)2-2中的深藍(lán)色[Cu(NH3)4]SO4中加入極性較小的溶劑(如乙醇),將析出(xīchū)深藍(lán)色的晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O,它呈深藍(lán)色的原因也是因?yàn)閇Cu(H2O)4]SO4
·H2O———[Cu(H2O)4]
2+
藍(lán)色↓最簡式CuSO4?5H2O[Cu
(NH3)4]2+
深藍(lán)色[Cu(NH3)4]SO4
·H2O——第十二頁,共28頁。(2)配合(pèihé)物的組成[Cu(NH3)4]SO4中心離子配體配位數(shù)內(nèi)界外界配離子配合(pèihé)物外界(wàijiè)內(nèi)界(配離子)中心原子或離子配體配位數(shù)配位原子第十三頁,共28頁。①中心原子:也稱配位體形成體,是電子對(duì)接受體,一般是金屬(jīnshǔ)離子,特別是過渡金屬(jīnshǔ)離子。特點(diǎn):有空軌道。②配位體(簡稱配體):是含有(hányǒu)孤對(duì)電子的分子或離子,如OH-、CN-、H2O、NH3等。[Cu(NH3)4]
SO4中心原子配位體配位數(shù)內(nèi)界外界配離子第十四頁,共28頁。配位原子:直接(zhíjiē)同中心原子配合的原子,必須含有孤對(duì)電子,通常是主族非金屬原子,如NH3中的N原子,H2O分子中的O原子。[Cu(NH3)4]
SO4中心原子配位體配位數(shù)內(nèi)界外界配離子③配位數(shù):直接同中心原子(或離子)配位的原子(離子或分子(fēnzǐ))總的數(shù)目。第十五頁,共28頁。注意(1)內(nèi)界配離子(lízǐ)習(xí)慣上用中括號(hào)“[]”。[Cu(NH3)4]SO4
(3)有的配合(pèihé)物沒有外界,只有內(nèi)界配離子。Fe(SCN)3[Ni(CO)4][Ag(NH3)2]OH(2)配離子(lízǐ)的電荷數(shù)等于中心原子與配體的電荷數(shù)的代數(shù)和。[Cu(NH3)4]2+[Fe(SCN)]2+第十六頁,共28頁。(4)多配體配合物,配位(pèiwèi)數(shù)等于配體數(shù)數(shù)量之和。K[PtCl5(NH3)][Co(NH3)4Cl2]Cl(5)常見(chánɡjiàn)的中心離子:過渡金屬(jīnshǔ)原子或離子:FeCoNiCuZn等常見的配體:X-CN
H2ONH3SCN-(6)配位數(shù)與中心離子電荷數(shù)的關(guān)系配位數(shù)一般為中心離子電荷數(shù)的2倍,如2、4、6、8等。第十七頁,共28頁。3、配合(pèihé)物的性質(zhì)(1)配合(pèihé)物具有一定的穩(wěn)定性,配位鍵越強(qiáng),配合(pèihé)物越穩(wěn)定,當(dāng)遇上配合(pèihé)能力更強(qiáng)的配體時(shí),由一種配離子可能會(huì)轉(zhuǎn)變成另一種更穩(wěn)定的配離子。(2)電離:配合物一般為強(qiáng)電解質(zhì),在溶液中完全電離出外界離子(lízǐ)和內(nèi)界配離子(lízǐ),但內(nèi)界配離子(lízǐ)電離程度很小。[Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6]注意:電離方程式的書寫。[Co(NH3)4Cl2]Cl[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+第十八頁,共28頁。(3)形成配合(pèihé)物前后性質(zhì)的改變①顏色(yánsè)的改變[實(shí)驗(yàn)2-3]在盛有氯化鐵溶液(或任何含有(hányǒu)的Fe3+溶液)的試管中滴加硫氰化鉀(KSCN)溶液?,F(xiàn)象:溶液變?yōu)檠t色Fe3++3SCN-==Fe(SCN)3作用:檢驗(yàn)或鑒定Fe3+,用于電影特技和魔術(shù)表演。注意:方程式中Fe(SCN)3不能分開寫!第十九頁,共28頁。②溶解度的改變(gǎibiàn)Au+HNO3+4HCl==H[AuCl4]+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O
1.氫氧化銅沉淀(chéndiàn)溶于氨水:氯化銀沉淀(chéndiàn)溶于氨水:AgCl+NH3·H2O=AgOH+NH4ClAgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O
2.“王水溶金”Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-第二十頁,共28頁。4、配合(pèihé)物的應(yīng)用(1)在生命體中的應(yīng)用(yìngyòng)(2)在醫(yī)藥(yīyào)中的應(yīng)用(3)配合物與生物固氮(4)生產(chǎn)生活王水溶金葉綠素血紅蛋白抗癌藥物酶維生素B12鈷配合物含鋅的配合物固氮酶照相技術(shù)的定影電解氧化鋁助熔劑Na3AlF6
冰晶石
熱水瓶膽鍍銀第二十一頁,共28頁。葉綠素結(jié)構(gòu)(jiégòu)示意圖第二十二頁,共28頁。NNNNFeCH3CH3H3CCOHOCOOHH3C血紅素(Fe2+)結(jié)構(gòu)(jiégòu)示意圖第二十三頁,共28頁。MoFeS固氮酶中Fe—Mo中心(zhōngxīn)結(jié)構(gòu)示意圖第二十四頁,共28頁。冰晶石Na3AlF6第二十五頁,共28頁。1.指出下列(xiàliè)配合物的中心離子、配體、配位數(shù):[Co(NH3)4Cl2]Cl[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)3Cl3]思考練習(xí)第二十六頁,共28頁。2.下列(xiàliè)分子或離子中都存在著配位鍵的是()A.NH3、H2OB.NH4+、H3O+C.Fe(CO)3、HClOD.[Cu(NH3)4]2+、PCl3思考練習(xí)3.下列不屬于配位化合物的是()A.六氟合鋁酸鈉(Na3[AlF6])B.氫氧化二氨合銀(Ag[NH3]2OH)C.六氟合鐵酸鉀(K3[FeF6])D.十二(shíèr)水硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O]BD
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