汪小蘭有機化學(xué)課件(第四版)第2章-烷烴課件

第二章

烷烴

(alkane)第一節(jié)烷烴的同系列及同分異構(gòu)現(xiàn)象一、烷烴的同系列二、同分異構(gòu)體三、結(jié)構(gòu)式的書寫四、碳原子和氫原子的種類第二節(jié)烷烴的命名一、普通命名法二、烷基的命名三、系統(tǒng)命名法第三節(jié)烷烴的構(gòu)型一、碳原子的四面體概念及分子模型二、碳原子的sp3雜化三、烷烴分子的形成四、分子立體結(jié)構(gòu)的表示方法第四節(jié)烷烴的構(gòu)象一、構(gòu)象(conformation)二、乙烷的構(gòu)象三、正丁烷的構(gòu)象第五節(jié)烷烴的物理性質(zhì)第六節(jié)烷烴的化學(xué)性質(zhì)一、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定二、氧化反應(yīng)三、熱裂反應(yīng)四、鹵代反應(yīng)第七節(jié)烷烴的鹵代反應(yīng)歷程一、甲烷的鹵代歷程二、鹵素對甲烷的相對反應(yīng)活性三、氫原子反應(yīng)活性與自由基的穩(wěn)定性一、烷烴的同系列烷烴分子中碳原子間以單鍵相連，其余都與氫原子相連。與碳原子結(jié)合的氫原子數(shù)目已達到最高限度，不可能再增加了，所以稱為飽和烴（saturatedhydrocarbon）。烷烴的通式：CnH2n+2第一節(jié)

烷烴的同系列及同分異構(gòu)現(xiàn)象總目錄

通式相同，結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)性質(zhì)相似，物理性質(zhì)隨碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律變化的化合物系列——同系列（homologousseries）：

同系列中化合物互為同系物（homolog）系列差CH2

甲烷

乙烷

丙烷總目錄分子式相同，碳干構(gòu)造不同——碳干異構(gòu)(constitutionalisomerism)分子式相同，結(jié)構(gòu)不同的化合物為同分異構(gòu)體——同分異構(gòu)體正丁烷

異丁烷二、同分異構(gòu)體總目錄構(gòu)造式：三、構(gòu)造式的書寫總目錄

鍵線式（骨架式）：端點和拐點為碳原子，氫省略

簡式：總目錄

伯碳（一級碳）1°（primary)：

直接與一個碳原子相連

仲碳（二級碳）2°(secondary)：直接與二個碳原子相連

叔碳（三級碳）3°(tertiary)：

直接與三個碳原子相連

季碳（四級碳）4°(quaternary)：直接與四個碳原子相連

與伯、仲、叔碳原子相連的氫原子稱伯、仲、叔氫（1°H、2°H、3°H）四、碳原子和氫原子的種類總目錄例如：總目錄

一、普通命名法二、烷基的命名三、系統(tǒng)命名法第二節(jié)

烷烴的命名總目錄一、普通命名法

1.正(normal)某烷

C1～C10

甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸>C10

漢文數(shù)字2.異(iso)某烷

碳鏈一末端帶有兩個甲基。正己烷n-hexane總目錄衡量汽油品種的基準(zhǔn)物質(zhì)，其辛烷值為100特殊：總目錄含五或六個碳原子的碳鏈端第二個碳原子為季碳原子的烷烴稱為“新某烷”(neohexane)3.新某烷總目錄非新己烷

一價基：見教材P14表2-1二價基：

三價基：

二、烷基的命名總目錄1.直鏈烷烴：某烷2.支鏈烷烴（1）選擇主鏈（母體）：選擇碳原子數(shù)最多的碳鏈為主鏈三、系統(tǒng)命名法總目錄例1、例2：給下列有機物選擇主鏈總目錄虛線框著的是主鏈

如果兩條碳鏈的碳原子數(shù)相同時，選擇含支鏈較多的碳鏈為主鏈。故選A鏈為主鏈例3：總目錄AB

a.從靠近取代基一端開始編號；（2）主鏈碳原子的位次編號總目錄編號應(yīng)從左到右，甲基位次較小b.當(dāng)有幾種編號可能時，選擇使取代基具有“最低系列”即使取代基的編號順次逐項比較為最小的編號。取代基編號：（上）2，6，8

（下）2，4，8

（正確編號）例4：總目錄IUPAC法按取代基英文名稱的第一個字母的次序排列。2-甲基己烷（2-methylhexane）a.按取代基位次、取代基名稱、母體名稱順次書寫，取代基位次和取代基名稱之間要用半字線“－”連接起來，取代基名稱和母體名稱間則不用半字線連接。（3）名稱的書寫次序總目錄b.如果含有幾個相同的取代基時，取代基名稱前用二、三、四……等表示其數(shù)目，其位次則必須逐個注明，位次的阿拉伯?dāng)?shù)字之間以“，”隔開。2,3,5-三甲基己烷總目錄在IUPAC命名法中，英文名稱中的一、二、三和四等數(shù)字用相應(yīng)的詞頭“mono”、“di”、“tri”和“tetra”等表示，簡單的取代基英文數(shù)字詞頭不參加字母順序排列，但“iso”,“neo”則參與排序。2,3,5-三甲基己烷2,3,5-trimethylhexane總目錄2,5-二甲基-3-乙基己烷

3-ethyl-2,5-dimethylhexane總目錄2,8-二甲基-4-乙基壬烷4-ethyl-2,8-dimethylnonane總目錄c.如果含有幾個不同的取代基時，按照“次序規(guī)則（sequencerule）”（中國化學(xué)會《有機化學(xué)命名原則》規(guī)定），“較優(yōu)”基團寫在后面，而簡單基團寫在前面。次序規(guī)則是為了表達某些有機化合物的立體化學(xué)關(guān)系，需決定有關(guān)原子或基團的排列次序。它的主要內(nèi)容如下：總目錄①

單原子取代基按其原子序數(shù)大小排列，大者為“較優(yōu)”基團。若為同位素，則質(zhì)量大的為“較優(yōu)”基團。例如:“＞”表示“優(yōu)于”總目錄②多原子取代基則逐個原子順次比較，排出優(yōu)先次序。丁基異丙基兩個基團的第一個原子所連接的原子或基團相同（C、H、H），則比較第二個原子：丁基第二個碳：C、H、H；異丙基第二個碳：C、C、H因此：異丙基＞丁基總目錄③含有雙鍵或三鍵基團，可以認為連有兩個或三個相同原子。乙烯基第一個原子：C、C、H乙炔基第一個原子：C、C、C因此：乙炔基＞乙烯基總目錄d.如果兩個不同取代基的位次都符合“最低系列”時，按次序規(guī)則順序，“較優(yōu)”基團后列出。4-丙基-6-異丙基壬烷4-isopropyl-6-propylnonane總目錄如果支鏈上還有取代基時，這個取代了的支鏈的名稱可放在括號中或用帶撇的數(shù)字來標(biāo)明支鏈中的碳原子。2-甲基-5-（1,2-二甲基丙基）癸烷或2-甲基-5-1′,2′-二甲基丙基癸烷總目錄結(jié)構(gòu)構(gòu)造分子中原子的排列順序構(gòu)型分子中原子在空間的排列狀況構(gòu)象由于單鍵的旋轉(zhuǎn)，形成分子中各原子或原子團的空間排布結(jié)構(gòu)——性質(zhì)——用途學(xué)習(xí)的線索：總目錄一、碳原子的四面體概念及分子模型1.四面體概念以甲烷為例

C—H鍵長：0.109nm

∠HCH鍵角：109°28′第三節(jié)

烷烴的構(gòu)型總目錄2.分子模型凱庫勒模型、斯陶特模型3.構(gòu)型(configuration)凱庫勒模型球棒模型斯陶特模型比例模型具有一定構(gòu)造的分子中原子在空間的排列狀況——構(gòu)型總目錄（1）為什么碳原子具有四價？（2）4個C—H鍵是等同的嗎？思考總目錄二、碳原子的sp3

雜化1.碳原子的sp3雜化基態(tài)激發(fā)態(tài)雜化態(tài)總目錄總目錄2.sp3雜化軌道特點方向性更強

4個sp3軌道等同

最穩(wěn)定的排列方式：正四面體（4個價鍵盡可能遠離）總目錄三、烷烴分子的形成

甲烷：CH4C—H鍵：sp3—s總目錄甲烷分子的形成總目錄C—H鍵

sp3—s乙烷：C2H6C—C鍵

sp3—sp3總目錄乙烷分子的形成總目錄四、分子立體結(jié)構(gòu)的表示方法1.楔形（傘形）透視式及書寫甲烷：甲烷凱庫勒模型楔形透視式總目錄乙烷：總目錄2.鋸架（sawhorseformula)透視式及書寫

總目錄3.紐曼投影式(Newmanprojection)及書寫總目錄一、構(gòu)象(conformation)

有一定構(gòu)造的分子通過單鍵的旋轉(zhuǎn)，形成各原子或原子團的空間排布。第四節(jié)

烷烴的構(gòu)象總目錄二、乙烷的構(gòu)象1.兩種極限構(gòu)象的表達重疊式（順疊式）eclipsedconformation交叉式（反疊式）staggeredconformation思考：寫出重疊式和交叉式構(gòu)象的楔形式、鋸架式和紐曼式。前后兩個碳上的氫原子處于交叉位置前后兩個碳上的氫原子處于重疊位置總目錄模型楔形式鋸架式紐曼式模型鋸架式紐曼式楔形式總目錄2.兩種極限構(gòu)象的位能變化

穩(wěn)定性比較：交叉式＞重疊式總目錄思考如何分析交叉式構(gòu)象和重疊式構(gòu)象的穩(wěn)定性？（原子的空間分布、位能）總目錄一、物態(tài)

規(guī)律：二、沸點boilingpoint規(guī)律：三、熔點meltingpoint

規(guī)律：隨相對分子質(zhì)量的增加，氣態(tài)—液態(tài)—固態(tài)1）C數(shù)增加，沸點升高；2）正烷烴沸點＞支鏈烷烴沸點（同碳數(shù)）1）C數(shù)增加，熔點升高；2）偶數(shù)烷烴熔點＞奇數(shù)烷烴熔點第五節(jié)

烷烴的物理性質(zhì)總目錄總目錄四、相對密度

規(guī)律:C數(shù)增加，相對密度(d)升高

五、溶解度

solubility規(guī)律:難溶于水，易溶于有機溶劑，尤其是烴類。相似相溶烷烴也是一種溶劑。如石油醚，它是含碳數(shù)較低的幾種烷烴的混合物，是實驗室常用的溶劑。通常以沸程分為石油醚30-60（bp30～60℃）石油醚60-90和石油醚90-120等。總目錄一、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定原因：（1）C—C、C—H

σ鍵的鍵能大，不易破裂化學(xué)鍵C—CC—H鍵能/(kJ·mol-1)345.6415.3（2）C—C鍵矩為0，C—H偶極矩很小，電子云分布均勻，為非極性分子（3）鍵的斷裂：均裂第六節(jié)

烷烴的化學(xué)性質(zhì)總目錄二、氧化（oxidation）反應(yīng)（自由基反應(yīng)）

1.燃燒用途：用作燃料（重要能源之一）當(dāng)體積比CH4∶O2（空氣）=1∶2（10）瓦斯爆炸總目錄2.控制氧化

R：C20～C30

代替動植物油脂制造肥皂

生產(chǎn)各種含氧衍生物：醇、醛、酸等

總目錄三、熱裂（pyrolysis）反應(yīng)（自由基反應(yīng)）

1.熱裂：在高溫及無氧條件下發(fā)生鍵斷裂的分解反應(yīng)。

生產(chǎn)燃料和化工原料

2.催化熱裂：應(yīng)用催化劑的熱裂反應(yīng)稱催化熱裂反應(yīng)生產(chǎn)高辛烷值汽油，提高汽油利用率.

總目錄四、鹵代（helogenation）反應(yīng)（自由基反應(yīng)）

用途：1）生產(chǎn)氯代甲烷混合溶劑；

2）控制條件，制備一氯甲烷。1.甲烷的氯代總目錄2.甲烷的鹵代

鹵素的活性：F2>Cl2>Br2>I2

（1）為什么鹵代反應(yīng)不加控制則可得到混合產(chǎn)物？（2）反應(yīng)體系中，有一氯甲烷、未反應(yīng)完的甲烷，如何分離？

（3）為什么鹵素的活性：F2>Cl2>Br2>I2？思考總目錄

3.C3以上烷烴的鹵代

總目錄從反應(yīng)式中可看到：

①同一化合物中，不同的氫原子被鹵代的產(chǎn)率不同；

②同一化合物中，同一氫原子，不同的鹵素，氫被鹵代的產(chǎn)率不同。討論：

（1）氫原子的鹵代反應(yīng)活性：

每個氫原子的反應(yīng)概率=產(chǎn)率/氫原子個數(shù)總目錄氯代反應(yīng)中氫原子的反應(yīng)活性：

1°H：43/6≈7

64/9≈7

2°H：57/2=28.5

3°H：36/1=36

氯代：3°H∶2°H∶1°H=5∶4∶1

溴代：3°H∶2°H∶1°H=1600∶82∶1（2）根據(jù)反應(yīng)活性，推測異構(gòu)體產(chǎn)率(自學(xué))思考：為什么氫原子的鹵代反應(yīng)活性順序為3°>2°>1°？總目錄反應(yīng)歷程（或反應(yīng)機理）：化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑或過程。研究內(nèi)容：

①反應(yīng)步驟

②反應(yīng)中心

③價鍵變化

④影響因素研究思路：

第七節(jié)

烷烴的鹵代反應(yīng)歷程（reactionmechanism）總目錄一、甲烷的鹵代歷程

1.甲烷和氯氣反應(yīng)的實驗事實：

總目錄2.根據(jù)實驗事實，提出如下機理：鏈引發(fā)（chaininitiation）：

鏈傳遞（chainpropagation）：

總目錄理論上可把所有甲烷分子中的氫原子全奪去。事實上，連鎖反應(yīng)不可能永久傳遞下去，直到自由基互相結(jié)合或與惰性物種結(jié)合而失去活性時，這個連續(xù)的反應(yīng)就終止了?？偰夸涙溄K止（chaintermination）：

總目錄（1）請你用自由基鹵代反應(yīng)機理解釋甲烷氯代的實驗事實。（2）為什么烷烴鹵代反應(yīng)易得到多鹵代物？

思考總目錄二、鹵素對甲烷的相對反應(yīng)活性

鹵素的相對反應(yīng)活性為：氟>氯>溴>碘反應(yīng)活性的解釋：1.反應(yīng)熱（reactionenthalpyΔrHm）解釋ΔrHm

=(435.1+242.5)－

（351.4+431）=-104.8(kJ·mol－1

)（放熱）反應(yīng)熱：一般來說，放熱反應(yīng)較易進行，而吸熱反應(yīng)較難進行。

總目錄甲烷鹵代的反應(yīng)熱ΔrHm

/（kJ·mol－1

）

反應(yīng)FClBrI反應(yīng)（1）-129.7+4.1+66.9+136.4反應(yīng)（2）-292.9-108.9-104.6-83.7總反應(yīng)-422.6-104.8-37.3+52.7總目錄2.活化能（activationenergy)

活化能：為使反應(yīng)發(fā)生而必須提供的最低能量?；罨茉降停磻?yīng)越易發(fā)生?；罨蹺FEClEBrEI(kJ·mol－1)4.216.775.2137.9鹵素對烷烴的相對取代反應(yīng)活性：

F2＞Cl2＞Br2＞I2總目錄三、氫原子反應(yīng)活性與自由基的穩(wěn)定性

1、氫原子的反應(yīng)活性

氫原子的反應(yīng)活性順序為：3°>2°>1°2、自由基及其穩(wěn)定性

自由基結(jié)構(gòu)：甲烷

CH4

甲基自由基

CH3·

Csp3雜化Csp2雜化總目錄解離能：

同一類型的鍵（如C—H）發(fā)生均裂時，鍵的解離能愈小，則自由基愈容易生成，生成的自由基也較穩(wěn)定。自由基自由基類型1°1°1°2°3°C—H解離能kJ·mol－1

435.1410410397.5380.7總目錄自由基的穩(wěn)定性順序為：3°>2°>1°>CH3·氫原子的反應(yīng)活性為：3°>2°>1°鹵代反應(yīng)的決速