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文檔簡介

乙烯工業(yè)《化工工藝學》

第二章烴類熱裂解北京燕山乙烯裝置

1第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)內容簡介國內外乙烯工業(yè)簡介第一節(jié):熱裂解原理第二節(jié):烴類管式爐裂解生產乙烯第三節(jié):裂解氣的凈化與分離第四節(jié):深冷分離流程第五節(jié):生產乙烯的其它方法第六節(jié):乙炔的生產2第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)乙烯工業(yè)現(xiàn)狀與前景展望2004年,我國乙烯生產能力達到了606萬噸,乙烯產量626.49萬噸,較2003年約增長了2.4%。到2005年底,我國乙烯產能將達到888萬噸,2010年將超過1600萬噸。中國乙烯裝置現(xiàn)狀世界十大乙烯生產國與世界供需預測2004年中國乙烯生產能力及產量表;需求量預測中國乙烯生產裝置改擴建計劃

表中國乙烯在建及擬建項目

表乙烯下游產品消費結構乙烯工業(yè)發(fā)展對策3第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)一、烴類熱裂解的一次反應烴類熱裂解的一次反應包括:烷烴熱裂解的一次反應;烯烴熱裂解的一次反應;環(huán)烷烴熱裂解的一次反應;芳烴裂解5第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)1、烷烴熱裂解的一次反應(1)斷鏈反應:Cm+nH2(m+n)+2(2)脫氫反應:CmH2m+2(3)裂解規(guī)律:

A、斷鏈脫氫反應皆是吸熱反應,需提供大量的熱。

B、EC-H>EC-C

C、斷鏈反應:多C,C-C中間斷裂;中C,趨向兩端斷裂;同C時,異烷比正烷易裂解。

D、帶支鏈烷烴:主、支很長,同直鏈烷;主支較短,斷支鏈CnH2n+CmH2m+2CmH2m+H2

6第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)2、烯烴熱裂解的一次反應(1)斷鏈反應:

Cm+nH2(m+n)(2)脫H反應:

例:

(3)歧化反應:

例:CmH2m+CnH2n7第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)4、芳烴裂解:芳環(huán)不斷裂斷側鏈生成苯、甲苯、二甲苯苯脫氫生成聯(lián)苯;多環(huán)芳烴縮合成稠環(huán)芳烴;進一步生成焦的反應。9第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)5、小結(烴類裂解的一次反應):

正構烷烴是生產乙烯、丙烯的理想原料,且碳原子數(shù)愈少,收率愈高。各種烴類裂解難易順序為:

正烷>異烷>環(huán)烷(C6>C5)>芳烴10第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)二、烴類裂解的二次反應:

1、較大烯烴進一步裂解[C5;C4]2、烯烴±H23、烯烴聚合、環(huán)化、縮合4、烯烴分解生成C*結焦和生C機理不同:1)結焦是在較低T下(<1200K)芳烴縮合而成;2)生C是在高T(>1200K)生成乙炔中間體,再脫氫最終成C。

11第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)高級烷烴裂解機理復雜,鏈傳遞途徑多,大分子自由基不穩(wěn)定,易分解,產物復雜。戊烷裂解:可產生三種自由基(),裂解符合β位斷裂規(guī)律。

C-C-C-C-CC-C-C-C-CC-C-C-C-C13第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)反應動力學?

一次反應為一級反應:

?當濃度由,時間由0→T,對上式積分得

?以轉化率a(x)表示時,代入上式得:

(Ⅰ)lgkT=lgA-E/2.303RT(Ⅱ)

?故由式Ⅰ、Ⅱ和表1-5、圖1-2即可求出已知T、t、av下的轉化率x。14第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)第二節(jié):烴類管式爐裂解生產乙烯★基本特征:高溫、快速、急冷。

這就要求裂解裝置在短時間內迅速供給大量熱量,并達到裂解所需最高溫度和解決高溫裂解氣的急冷。關鍵是應采用合適的裂解方法和選擇先進的裂解設備。裂解方法直接傳熱裂解法間接傳熱裂解法固體熱載體法(砂子爐、蓄熱爐)液體熱載體法(熔鹽)氣體熱載體法(包括過熱水蒸汽、氧化裂解、火焰熱載體法):管式爐裂解★管式爐裂解主要過程:原料烴熱裂解預處理分離產品:乙烯丙烯等裂解氣15第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)族組成

簡稱PONA值,即P烷烴、O烯烴、

N環(huán)烷烴、A芳烴。從表中比較:同條件下,原料愈輕,乙烯收率增加;分子量愈大,(N+A)量愈大,乙烯收率愈小,液態(tài)產物量愈大。17第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)原料含氫量原料中同C原子數(shù)時含H量:烷烴>環(huán)烷烴>芳烴。含H↑,乙烯收率↑。按目前技術水平,對重質烴裂解要求:1、氣態(tài)產物含氫量易控制在18%(質量)。2、液體產物含氫量易控制在7-8%,若低于7-8%易結焦,堵塞爐管和急冷換熱設備。總之,含氫量與裂解產物分配關系為:

①含氫量:P>N>A②液體產物收率:P<N<A③乙烯收率:P>N>A④易結焦傾向:P<N<A18第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)芳烴指數(shù)(BMCI)

—美國礦物局關聯(lián)指數(shù)正構烷烴,BMCI↓↓;芳烴,BMCI↑↑(苯為99.8)。故:原料中BMCI↑,乙烯收率↓,且易結焦BMCI↓,乙烯收率↑,但液態(tài)產物減少19第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)二、操作條件對裂解結果的影響(一)概念(二)裂解溫度的影響(三)停留時間的影響(四)烴分壓和稀釋劑的影響(五)動力學裂解深度函數(shù)KSF21第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)概念①②22第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)③④23第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)停留時間的影響定義:物料從反應開始到達某一轉化率時,在反應器中經歷的時間。裂解管式反應器特點:①非等溫②非等容1、停留時間的計算2、τ的影響3、T—τ的關系25第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)1、停留時間的計算

①表觀停留時間:②平均停留時間:VR,S,L----反應器容積,裂解管截面積,管長。V`,a`----平均體積流量,最終體積增大率。26第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(四)烴分壓和稀釋劑的影響1、烴分壓烴裂解分子數(shù)↑,↑。因此P↓,乙烯↑。對二次反應:摩爾數(shù)↓,↓。因此P↓,生焦量↓。工業(yè)上①在常壓下操作,真空下易進入空氣發(fā)生爆炸。②加入稀釋劑,從而乙烯量↑.

29第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)

加入稀釋劑后:故稀釋劑作用:①②③

④有利爐管傳熱,保護爐管壽命。

常用稀釋劑:H2、N2、惰性氣體、水蒸汽。水蒸汽優(yōu)點:①穩(wěn)定,易與裂解氣分離②抑制對裂解管腐蝕③可與管中沉積焦反應,除C④摩爾質量小,體積大,烴分壓降幅大⑤對金屬Fe、Ni表面起一定氧化作用,保護爐管

2、稀釋劑的影響P總=P1+P2+…30第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(五)動力學裂解深度函數(shù)KSF計算公式:由圖1-7知,KSF值可分為三個區(qū):①KSF=0~1為淺度裂解區(qū),低級烯少,乙烯量↑,丙烯量↑。②KSF=1~2.3為中度裂解區(qū),乙烯量↑漸慢,丙烯達峰值。③KSF>2.3為深度裂解區(qū),一次反應結束,丙烯量↓,丁烯量↓,乙烯量達峰值。31第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)三、管式爐裂解工藝流程

(一)爐體的型式

(二)管式裂解爐

(三)裂解氣的急冷

(四)裂解爐之結焦與清焦

(五)裂解工藝流程

(六)裂解爐發(fā)展方向

(七)中國乙烯現(xiàn)狀與前景32第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)爐體的型式

管式裂解爐由爐體和裂解管組成。爐體用鋼構件和耐火材料砌筑,分為:

對流室:裝有原料預熱管、蒸汽加熱管

輔射室:布置裂解管,其室、頂、底、側壁有燒嘴爐體的型式(圖)33第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)管式裂解爐1、魯姆斯SRT-X型爐2、凱洛格毫秒裂解爐(MSF)3、斯通-韋勃斯特超選擇裂解爐(USC)4、倒梯臺下吹式裂解爐(M-TCF)5、順梯臺裂解爐(IFP)6、荷蘭KTI裂解爐(GK)7、德國Linde裂解爐(LSCC)34第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)1、魯姆斯SRT-X裂解爐美國魯姆斯公司60年代開發(fā)的SRT-Ⅰ~Ⅵ等系列爐。美國魯姆斯公司60年代開發(fā)成功。SRT-Ⅲ停留時間0.37~0.43S,乙烯收率24%(輕柴油),爐子熱效率92-93.5%,爐管內徑1pΦ64、2pΦ89、3-4pΦ146。裂解爐型

示意圖爐管排列形式示意圖裂解工藝流程示意圖35第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)2、凱洛格毫秒裂解爐(MSF)美國Kellogg公司60年代開發(fā),78年成功,高溫下,停留時間縮短到0.05~0.1S,是一般裂解爐的1/4~1/6。特點:裂解管僅一程,管徑25-30mm,管長10m,可使原料在極短時間內升至高溫,裂解氣出口溫度850-880℃,且因管僅一程,無彎頭,阻力小,P烴低,乙烯收率較高。爐管布置圖36第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)3、斯通-韋勃斯特(Stone-Webster)超選擇裂解爐(USC)美國S&W公司開發(fā)的超選擇裂解爐,連同兩段急冷(USX+TLX),構成三位一體裂解系統(tǒng)。特點:內徑采用變徑結構,停留時間0.06~0.2S,乙烯收率27.7%(輕柴油),爐子熱效率92%。爐管布置圖37第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)4、倒梯臺下吹式裂解爐

(M-TCF)

日本三菱油化公司。爐管布置(圖);工藝流程圖。特點:每組7根管,前四為橢圓管(傳熱面積比圓管大,τ↓)。用輕柴油作原料時,τ為0.456s,乙烯收率22.5%。5、順梯臺裂解爐

(IFP),爐管布置(圖)。法國石油化學研究所τ為0.55s,乙烯收率22.26%。6、荷蘭KTI的GK型裂解爐爐管構型(圖)7、德國Linde的LSCC裂解爐爐管構型(圖)38第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)裂解氣的急冷1、目的:①回收高溫熱能,產生高壓蒸汽②終止二次反應2、方法:①直接急冷(用油或水)②間接急冷3、急冷換熱器:雙套管式USX式是裂解裝置五大關鍵設備之一。39第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(四)裂解爐之結焦與清焦結焦相關因素:裂解深度、溫度、烴分壓、原料的重輕。清焦方法:1、不停爐清焦

2、停爐清焦水力清焦法機械清焦法40第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(五)裂解工藝流程圖[(簡圖)]四大系統(tǒng):1、原料油供給、預熱系統(tǒng)2、裂解、高壓水蒸汽系統(tǒng)3、急冷油、燃料油系統(tǒng)4、急冷水、稀釋水蒸汽系統(tǒng)41第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(六)裂解爐發(fā)展方向1、原料范圍加寬,單程乙烯收率高,爐子熱效率不斷提高。2、工藝條件:停留時間不斷縮短,反應溫度逐漸提高;催化裂解(KTI)。3、技術要求:①研究、制造抗高溫管材。②研究、制造性能更優(yōu)的保溫耐火材料。③提高自動控制水平。4、生產規(guī)模大型化;單套裝值大型化;公用工程島。42第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)第三節(jié):裂解氣的凈化與分離一、概述二、酸性氣體脫除三、脫水四、脫炔五、裂解氣的壓縮六、制泠43第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)

一、概述

(一)裂解氣的組成和分離要求1、組成:除含有乙烯、丙烯、乙炔、丁二烯等各種烴外,還含有CO2、H2S、乙炔、H20等雜質氣體。2、凈化與分離的任務:①除去裂解氣中有害雜質②分離出單一烯烴產品和餾分,提供有機化工原料3、分離要求:有些產品對純度要求不高,如苯烷基化制乙苯和異丙苯;而有些需純度較高烯烴,如用丙烯制聚丙烯,要求丙烯原料大于99.9%;乙烯原料進聚合裝置需不低于99.9999%。44第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)分離方法1、深冷分離法(冷凝精餾)工業(yè):≥-50℃冷凍溫度—淺度冷凍-50~-100℃冷凍溫度—中度冷凍≤-100℃冷凍溫度—深度冷凍(深冷)原理:利用裂解氣中各種烴的相對揮發(fā)度不同,在低溫下除了氫和甲烷以外把其余烴都冷凝下來,在適當溫度、壓中力下以精餾的方法把各組分分離出來。深冷分離包括三大系統(tǒng):①氣體凈化系統(tǒng):脫酸氣、脫水、脫炔、脫CO等。②壓縮冷凍系統(tǒng):把裂解氣加壓、降溫,為分離創(chuàng)造條件。③精餾分離系統(tǒng):通過一系列精餾分出C2H4、C3H6等。2、油吸收精餾分離法(吸收精餾)45第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)二、酸性氣體脫除(一)酸性氣體的組成(二)危害(三)來源(四)脫除方法(五)堿洗法46第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)

(一)酸性氣體的組成:組成:、、、、、

、噻吩等。(二)酸性氣體的危害:1、乙烯、丙烯純度降低2、H2S:腐蝕設備管道;分子篩壽命降低;使加氫脫炔用催化劑中毒3、CO2:低溫下結成干冰堵塞設備管道;在生產聚乙烯等時酸性氣體積累造成聚合速度降低、聚乙烯的分子量降低

47第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)來源:由硫化物分解產生:

的產生:①

②③(四)脫除方法:[用化學吸收法(酸堿中和)]

吸收劑有:NaOH溶液(堿洗法)、乙醇胺溶液、N-甲基吡咯烷酮等。48第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(五)堿洗法1、原理:2、工藝流程3、工藝條件:塔壓—1.0MPa;塔內溫度—40℃補充堿液濃度—30%NaOH乙醇胺法可脫除大部分硫化氫和二氧化碳,但是對有機硫脫除效果較差。故含硫量高時用堿洗-乙醇胺聯(lián)合法較好。

COS49第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)三、脫水

(一)水的來源及危害1、來源:①稀釋蒸汽②脫酸性氣體過程中水洗殘留2、危害:低溫下,水凍結成冰,而且與輕質烴形成白色結晶水合物,如CH4·6H20、C2H6·7H20、C3H8·7H20等。這些固體附著在管壁上,既增加動能消耗,又堵塞管道。解凍方法可用氨、甲烷、乙醇等。3、脫水方法

吸附法(分子篩、硅膠、活性氧化鋁)50第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)分子篩吸附脫水A型分子篩孔徑均一,只能吸附小于其孔徑的分子;3A型只能吸附水分子;4A型可吸附水分子和乙烷分子。故工業(yè)上常用3A型分子篩脫水。工藝流程分子篩再生:自下而上通入加熱的甲烷、氫餾分,開始緩慢加熱以除去水分和烴類,逐漸升至230℃左右去除殘余水分。氣流向上可保證床層底部完全再生。51第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)四、脫炔和CO(一)危害(二)催化加氫脫乙炔(三)溶劑吸收法脫乙炔(四)一氧化碳的脫除52第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)炔烴的危害烴類裂解時會放生少量炔烴:乙炔、丙炔、丙二烯等。炔烴的危害:1、影響乙烯、丙烯的質量和用途2、惡化乙烯聚合物的性能3、使合成或聚合用催化劑中毒53第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)催化加氫脫乙炔1、原理:采用乙炔選擇性催化加氫為乙烯,盡量避免乙炔和乙烯加氫成乙烷。2、催化劑:活性組分鈷、鎳、鈀助催化劑鐵、銀載體分子篩、a-Al2O3吸附順序:丁二烯>乙炔>丙炔>丙烯>乙烯3、前加氫:脫甲烷塔前進行的加氫脫炔。(氫氣自給)后加氫:脫甲烷塔后進行的加氫脫炔。(需外部加氫)4、工藝流程54第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)溶劑吸收法脫乙炔

1、用途:小型裂解和乙炔生產。

2、溶劑:二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮、N-甲基吡咯烷酮等。

3、工藝流程55第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(四)一氧化碳的脫除危害:若一氧化碳過多,易使加氫催化劑中毒,故當一氧化碳濃度太高時需脫除。原理:甲烷化法260-300℃56第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)五、裂解氣的壓縮(一)壓力與溫度的關系(二)多段壓縮(三)壓縮流程57第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)壓力與溫度的關系目前工業(yè)上深冷分離兩種型式:

A壓力—3.5MPa溫度—-100℃B壓力—0.1MPa溫度—-140℃壓力--溫度關系:利弊分析:當壓力高時,精餾塔塔釜升高,易引起重組分聚合,并使烴類的相對揮發(fā)度降低,造成分離困難。低壓下,塔釜溫度低不易發(fā)生聚合;烴類相對揮發(fā)度大,分離較容易。58第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)多段壓縮裂解氣壓縮可視為絕熱過程,故遵守:

k為絕熱指數(shù)(1.228)例:已知T1=20℃,P1=0.105MPa,P2=3.6MPa則可由公式得出:T1=566K=293℃

即:P由0.105增加到3.6MPa,T由20℃變化到293℃。T過高,會導致二烯烴聚合生成樹脂,嚴重影響壓縮機正常操作,甚至破壞生產,故采用多段壓縮。

段間設冷凝器,以維持低的入口溫度。為防止聚合,每段的出口溫度控制在90-110℃。59第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)壓縮流程

1、壓縮機:離心式或往復式2、離心式壓縮機用途較廣:①轉數(shù)3000—16000轉/分②裂解爐的廢熱鍋爐副產高壓水蒸汽,多用蒸汽透平驅動離心式壓縮機,達到能量合理利用。3、壓縮流程圖60第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)六、制泠(一)氨蒸汽壓縮制冷(二)復迭制冷(三)多段復迭制冷(四)多段制冷61第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)氨蒸汽壓縮制冷

1、蒸發(fā)0.1MPa時,沸點為-33.4℃。因此液氨在蒸發(fā)器中沸騰蒸發(fā)為氨蒸氣時,必須從被冷物料中吸熱,使被冷物料泠至-33.4℃。

熱交換器2熱交換器1壓縮機熱交換器2熱交換器3壓縮機62第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)2、壓縮

換熱器2中低壓低溫氨蒸氣被壓縮機壓縮,壓力升高(g)。

3、冷凝高壓下氨蒸氣凝固點較高(2.07MPa時,750℃),可用水冷卻使NH3(g)轉變?yōu)镹H3(l)。4、節(jié)流壓力高,需通過節(jié)流降壓,進行節(jié)流膨脹,而此過程很快,只能從NH3自身取熱。節(jié)流后成為低溫低壓液體,再去蒸發(fā)。從而達到循環(huán)制冷。(消耗機械能)63第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)復迭制冷乙烯、丙烯為產品。常壓下,T乙烯為-100℃,而T丙烯為-40℃,故可用其制冷。用丙烯作冷劑加壓至1.9MPa,冷凝點為45℃,故用水很易液化;而乙烯臨界溫度為9.5℃,已低于冷水溫度,故需低于9.5℃的冷凍劑冷卻乙烯至臨界溫度以下液化。故可用乙烯-丙烯、乙烯-氨復迭制冷來完成。而丙烯為聯(lián)產品易回收。大型乙烯廠常以乙烯-丙烯復迭制冷。工藝流程64第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(三)多段復迭制冷甲烷-乙烯-丙烯復迭制冷(可冷至-140℃)。(四)工業(yè)采用多段制冷?若物料從20℃一次冷至-100℃左右,在能量利用上不合理,故工業(yè)上常用-75、-55、-41、-24、3℃等多段制冷,使能耗最少。65第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)第四節(jié):深冷分離流程一、深冷分離流程二、脫甲烷塔三、乙烯塔和丙烯塔四、影響乙烯回收率的因素五、深冷分離中的節(jié)能措施66第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)一、深冷分離流程

(一)深冷分離任務(二)順序深冷分離流程(圖)(三)前脫乙烷流程(圖)(四)前脫丙烷流程(圖)(五)三種分離流程之異同點67第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(一)深冷分離任務裂解氣凈化制冷為深冷分離創(chuàng)造條件高壓低溫壓縮

裂解氣中各種低級烴在高壓、低溫下相對揮發(fā)度不同,通過精餾可將其一一分離。分離次序是先把不同碳原子烴分開;再分同碳原子數(shù)炔烴和烷烴。五大精餾塔:脫甲烷塔(將、H2與≥C2組分進行分離)脫乙烷塔(C2與≥C3組分分離)脫丙烷塔(C3與≥C4組分分離)乙烯塔(與組分分離)丙烯塔(與組分分離)68第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)二、脫甲烷塔任務:將裂解氣中C10、H2及其它惰性氣體與C2以上組分進行分離。關鍵作用是分離C10、C2=。方法:69第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)三、乙烯塔和丙烯塔

(一)乙烯塔乙烯-乙烷典型精餾塔,耗冷量大(占總冷量的40%)。1、操作壓力越大,相對揮發(fā)度越小,相應的精餾板數(shù)增多,回流比增大。2、壓力一定時,溫度與組成相互制約。3、乙烯塔改進:①加設中間再沸器②側線出乙烯,提高乙烯純度。70第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)丙烯塔

丙烯-丙烷餾分的分離在丙烯塔中完成,塔頂?shù)卯a品丙烯,塔底得丙烷餾分。1、高壓法2、低壓法為提高純度可采用雙塔流程。71第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)四、影響乙烯回收率的因素

(一)分析1、脫甲烷塔冷箱尾氣帶走2、乙烯塔釜殘留3、脫乙塔底帶走4、壓縮時凝液帶走其中前三者總損失量很少,且不可避免,故1項影響較大,而1項中甲烷與氫氣摩爾比越高,壓力、溫度越高,有利于降低尾氣中乙烯量。72第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)(二)利用冷箱提高乙烯回收率冷箱:因甲烷塔為全系統(tǒng)中最冷系統(tǒng),為保證冷換設備、管道冷不散失,故采用效率冷箱保冷。冷箱放在脫甲烷塔前稱為前冷流程;放在其后則稱后冷流程。73第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)五、深冷分離中的節(jié)能措施裂解氣在深冷分離中加壓至3.0-4.0MPa,降溫至-100℃左右,能量消耗很大。特別是制冷電耗占用電的50-60%。1、急冷回收熱能的利用2、中間冷凝器和中間再沸器3、逐級冷凝多股進料4、尾氣膨脹補氣制冷5、熱泵74第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)第五節(jié):生產乙烯的其它方法1、乙醇催化脫水制乙烯:2、以甲烷為原料制乙烯:3、由合成氣制乙烯:4、甲醇法:

75第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)第六節(jié):乙炔的生產1、電石法:干法濕法2、甲烷氧化法:3、烴類裂解生產乙炔和乙烯:氧化裂解法高溫水蒸氣裂解76第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)

77第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)78第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)爐體79第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)80第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)81第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)82第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)183第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)123456789裂解氣去壓縮原料油油洗塔水洗塔激冷換熱器裂解爐84第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)85第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)86第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)餾分過熱水蒸氣工藝空氣水洗水脫炔后催化加氫脫乙炔及再生流程1-加氫反應器;2-再生反應器;3-綠油洗滌塔;4-再生氣洗滌塔C2餾份脫炔后C2廢氣87第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)膨脹室ABCDEn物料88第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)裂解氣129富氫34101156710118、

順序深冷分離流程1-堿洗塔;2-干燥器;3-脫甲烷塔;4-脫乙烷塔;5-乙烯塔;6-脫丙烷塔;7-脫丁烷塔;8-丙烯塔;9-冷箱;10-加氫脫炔反應器;11-綠油塔

C1乙烯乙烷C4C5C1丙烯丙烷C189第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)裂解氣燃料氣富氫Ⅰ~ⅢⅣ、Ⅴ

前脫乙烷深冷分離流程1-堿洗塔;2-干燥器;3-脫乙烷塔;4-脫甲烷塔;6-脫丙烷塔;7-丙烯塔;8-脫丁烷塔;9-加氫脫炔反應器;10-冷箱

90第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)Ⅰ~Ⅲ裂解氣富氫Ⅳ

前脫丙烷深冷分離流程1-堿洗塔;2-干燥器;3-脫丙烷塔;4-脫丁烷塔;5-脫甲烷塔;6-脫乙烷塔;7-乙烯塔;8-丙烯塔;9-加氫脫炔反應器;10-冷箱91第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)92第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)93第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)94第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)95第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)96第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)圖1-2碳氫化合物相對于正戊烷的反應速度常數(shù)1098765432.01.51.00.90.30.40.80.50.70.63454030252015610798n=碳原子數(shù)1-正烷烴;2-異構烷烴,一個甲基聯(lián)在第二個碳原子上:3-異構烷烴,兩個甲基聯(lián)在兩個碳原子上;4-烷基環(huán)己烷;5-烷基環(huán)戊烷;6-正構伯單烯烴97第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)石腦油裂解時裂解深度與產物分布關系圖

在產品中的含量,%(重)乙烯丙烯丁二烯98第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)99第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)表1-11不同原料的裂解產物分布原料丙烷石腦油輕柴油原料規(guī)格95.7%43~159℃173~391℃裂解條件輻射管出口溫度,℃輻射管出口壓力,kPa水蒸汽/油(質量)乙烷94%737154.70.338401000.48201000.607901070.75裂解產物組成,%(質量)H2CH3C2H4C2H6C3H6C3H8C4C5+燃料油3.087.4543.037.33.273.271.14.641.2520.3529.973.7620.3319.263.580.920.813.726.14.016.00.512.425.625.60.610.123.04.214.750.39.6519.017.25100第二章烴類熱烈解(乙烯的生產)指標乙烷丙烷石腦油輕柴油需原料量,t聯(lián)產品,t其中,丙烯,t丁二烯,tB、T、X*1.300.29950.03740.01762.381.380.3860.0750.0953.182.600.470.1190.493.792.790.

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