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第四章習(xí)題參考解 計(jì)算該溶液的:(1)BcB;(2)BxB;(3)溶質(zhì)BbB。解:M(NaBr)102.894g,nB3.129mol。cB3.129mol.dm-3xB=nB/(n(H2O)+nB)=3.129/(50.84+3.129)=bB=nB/m(H2O)=3.129mol/0.916kg=3.416mol.kg-氣體,容器內(nèi)氣體壓力降到1.5×105Pa,而放出的氣體在1.0×105Pa下占有體積為3.0dm3,試計(jì)解:設(shè)容器的體積為V,初始時(shí)的量為n1,放出后的量為n2,則放出氣體的n,體積為V0,壓力為p0np0V0/ n1p1V/ n2p2V/nn1n2(p1p2)V/RTp0V0/1105 Vp0V0/(

p2)(21.5)

dm293KO20.50dm31.00×105Pa,在此溫度下水的蒸汽壓力為2.30×103Pa,試計(jì)算O2的物質(zhì)的量。n=pV/m(1)C(s)+O2(g)= ΔrH(1)=-393.5kJmol-mH2(g)+1/2O2(g)= ΔH(2)=-285.9kJ.mol-CH4(g)+2O2(g)=CO(g)+rC(s)2H2(g)CH4(g)的ΔHr

rm.解:(1)2×(2)—ΔH=ΔH(1)+2ΔH(2)-ΔHr r r r=-393.5+2×(-285.9)-(-890.0)=75.3kJ.mol-Ca(OH)2(s)+CO2(g)=CaCO3(s)+2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+解:由附錄得 H2O(l)的ΔG分別f-896.69,-394.36,-1128.8,-237.13kJ.mol-rΔG=-1128.8+(-237.13)-(-896.69-394.36)kJ.mol-1=-74.88kJ.molrr在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下ΔrGm=ΔG0rC12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2+11少蔗糖?(ΔH(CHO)=-2222kJ.mol-1)f 22解:CO2H2O(l)的ΔrHm分別為-393.5kJmol-1和-285.84kJmol-ΔH=11ΔH(HO)+12ΔH(CO)-ΔH(CHOr f f f 22=11×(-285.84)+12×(-393.5)-(- =-5644.2kJ.mol-25%W-1411kJ。體重為65kg的人登上3000米高的山,須作功為W=mgh=65kg×3000m×9.8m.s-須消耗蔗糖量n已知反 S(s)+H2(g)= b S(s)+O2(g)=SO2 K=5.0×10b計(jì)算下列反應(yīng)SO2(g)H2(g)H2S(g)O2(g)K值。解:(a)-(b)得所求的反應(yīng)。所以有 K=K/K=1.0×10–3/5.0×10 =2.0×10 有反 PCl5(g)=PCl3(g)+rr近似計(jì)算在800K時(shí)該反應(yīng)的Kf ff f解:查表得:PCl5的ΔG=-305kJ.mol-1 ΔH=-375kJ.mol-1PCl3的ΔG=-268kJ.mol- ΔHf ff frΔG=-268-(-305)=37kJ.molrrK=exp(-ΔG/RT)=exp(-37000/8.314×298.15)=3.3×10rrΔH=-287-(-375)=88kJ.molr 2 m() ) 8.314 K2=1.56已知反 1/2Cl2(g)+1/2H2(g)= rΔH(298.15K-92.3kJ.mol-1500KKr 解: 2 m( 92300

14.97 K(500K已知298.15K時(shí),空氣中水蒸氣的分壓力為1800Pa,問(wèn)此時(shí)水是否能蒸發(fā)?為什么? ΔG(298.15K)=ΔG(HO,g)-ΔG(Hr f f =-228.57kJ.mol-1-(-237.13kJ.mol-=8.56kJ.mol-rK=exp(-ΔG/RT)=exp(-8560/8.314×298.15)=3.164×10rK=p(H2O)/p(H2O)=K×p=3.164×10-2×100kPa=由題給條件,空氣中水蒸氣的分壓力為1800Pa,小于此溫度下的飽和蒸氣壓,此時(shí)水能蒸發(fā)。若同溫度下空氣中水蒸氣分壓為5000Pa,此時(shí)大于此溫度下的飽和蒸氣壓,水蒸aAbBCcAcB增大為原來(lái)的二倍,測(cè)得其反應(yīng)速率亦增大為原來(lái)的二倍;當(dāng)cB恒定時(shí),若將cA增大為原來(lái)的二倍,測(cè)得其反應(yīng)速率 解:設(shè)速率方程為υ=kcαc 當(dāng)cA恒定時(shí)2υ=kcα(2c 當(dāng)cB恒定時(shí)4υ=k (2)(1)β=1,(3)1)得αA此反應(yīng)的速率方程為υkcA C2H5Cl(g)→C2H4(g)+解:lnk2Ea11

246900(115.9105 k2=200.9×k1=1.19×10-2s-已知在967K時(shí),N2O(g)N2O(g)→N2(g)+1/2解:由阿累公式:kAeEa/ AeE2/

(EE)/RT(121300244800)/831496715362 2

2 4.6911 AeE1/11解:根據(jù)動(dòng)力學(xué)結(jié)論,同一反應(yīng)當(dāng)達(dá)到相同變化時(shí),速率常數(shù)與所需時(shí)間成反比k2t2=k1lnt1lnk2Ea(11 R ERlnt1(11)18.314ln4(11)1J.mol1at2 48 寫出下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K的表達(dá)式NH3(g)=3/2H2(g)+BaCO3(s)=BaO(s)+Fe3O4(s)+4H2(g)=3Fe(s)+解:(1)

(g)1

3

( /p)3/2( /p)1/ 3(pNH/p3BaCO3(s)BaO(s)CO2K Fe3O4(s)4H2(g)3Fe(s)4H2 ( / 試計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K(873K)。解2SO2+O2=1.001.0000.23Σn=平衡時(shí)分壓:(0.23/1.615) (0.615/1.615)p(0.77/1.615)( /p (0.77 ( /p)2( /p (0.23/1.615)2(0.615 ΔfGm(298.15K)=-1028.28kJ.mol-1。求反應(yīng)MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g):298K,100kPa下的ΔrHm(298.15K),ΔrSm(298.15K),ΔrGm100kPa壓力下(p(CO2)=100kPa)進(jìn)行分解的最低溫度。298KMgO(s)的ΔfHm=-601.83kJ.mol-1,Sm=27J.K-1.mol-1CO2(s)的ΔfHm=-393.51kJ.mol- Sm=213.7J.K-1.mol-ΔfGm=-394.36kJ.mol-ΔrHm(298K)=-601.83-393.51-(-1111.88)=116.54kJ.mol-ΔrSm(298K)=27+213.7-65.6=175.1J.K-1.mol-ΔrGm(298K)=-569.55–394.36-(-1028.28)=6

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