高物高化第三章自由基聚合

由基活性種：打開單體的π鍵，使鏈和增長的物質，活性種可以是自由基，也可以是陽共軛體系：在某些有機化合物分子中，由于雙鍵、pp軌道的相互影響與作σ-π共軛、p-π共軛、π-π共軛、σ-p共軛。鏈：形成單體自由基活性種的反應。鏈包括兩步：初級自由基的形成（即引π雙鍵，形成穩(wěn)定聚合物的反應稱為鏈終止反應。向單體轉移常數(shù)CM：鏈自由基向單體轉移反應的速率常數(shù)ktr,Mkp的比值，謂之。

= p聚合動力學：指聚合速率、分子量與劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定動力學鏈長：每個活性種從階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學鏈轉移型阻聚劑（如DPPH等）和電荷轉移型阻聚劑（FeCl3等）等。自由基捕捉劑：指1，1-二苯基-2-苯肼（DPPH）和FeCl3這兩種高效阻聚劑，11消滅自由基。自由基：指自由基從產生到終止所經歷的時間，可由穩(wěn)態(tài)時的自由基濃度與自由基速率相除求得。苯醌是常用的分子型阻聚劑，一般用單體的百分之幾就能達到阻聚效果------------（D

（ 在自由基聚合中，若初級自由基與單體的速度較慢，則最終聚合速率與單體濃度

過硫酸鉀劑屬 A氧化還原劑B水溶性C油溶性劑D陰離子自動加速效應產生的 ABCD B.暴聚現(xiàn)C.聚合物分子量增 D.分子量分布變在自由基聚合中，e值相差較大的單體，易發(fā)生( A交替共聚B理想共聚C非理想共聚D嵌段共A凝膠化B自動加速現(xiàn)象CD膠體哪種單體不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物？（cA、CF2=CFClB、CH2=CCl2C、CH2=CHCH2COOCH3D、下列哪種聚合物在自由基聚合中能產生支化程度最高（AALDPEBHDPECPPDC、自由基型聚合反應是指單體借助光、熱、輻射能、劑等的作用，使單體分子活化D、劑的效率是指劑分解所產生的初級自由基數(shù)目與實際用于ABCD以下哪種方法可以降低體系黏度避免自加速作用（A）A、加熱B、降低溫度C、加壓D、減壓自由基聚合的鏈轉移反應發(fā)生的對象有（c）B、單體、雜質、劑及大分子C、單體、溶劑、劑及大分子以下說法正確的是（cB、光時，溫度升高，平均聚合度下降D、劑時，溫度升高，平均聚合度增在自由基聚合中，提高反應溫度將導致的結果是（A）A、Rp↑,XnBRp↓,XnCRp↑,Xn↑DRp↓,Xn)ABCD 苯乙烯單體在85C下采用BPO為劑，在苯溶劑中聚合，為了提高聚合速率，可采用下列（C）。AB、增加苯的用量C、增加劑的用量D、提高聚合溫合成線形酚醛預聚物，應選用（A）ABCDHCl取代，其活性（C）A、伯>仲>B>伯>C>仲>D>伯>AA的來源是（A）B、成型加工時添加雙酚A提高透明性CA提高材料韌性DA提高使用AB+C、單體+二聚體+D。高壓法自由基聚合聚乙烯，得到高壓法聚乙烯下列說法不正確的是（C）A、聚乙烯為低密度聚乙烯B、得到的聚乙烯含有短支鏈C、聚合反應中不存在鏈轉移反應D、劑為少量的氧氣25.自由基聚合過程中延長時間的主要目的是（A）)AH2O+SnCl4B、NaOHC、TiCl3+AlEt3DA聚合熱小；B劑分解活化能低；C反應是放熱反應A幾乎相等 B大；C能異丁烯的催化劑是A 金屬鉀 A自由基分解；B環(huán)狀單體空間位阻大 ABC過氧化苯甲酰苯乙烯聚合是（B）聚合機ABCA丙烯晴 C氯乙烯 ABCDABCDABCDAB四氯化碳C對苯二酚D烯類單體自由基聚合中，存在自動加速效應，將導致（DA聚合反應加速 B聚合反應停止CD合成丁基橡膠的主要單體是DA、異丁烯和丁二烯B、異丁烯與丙烯腈CD、異丁烯和異戊二烯⑴⑵CH2=CH-⑶⑷⑸ ⑵CH2=CH- CH2=C(CH3)COOCH3能。因-CH3是弱推電子取代基，而-COOCH3是較強的吸電子CH3CH=CHCOOCH31,2- K2S2O8+ Fe3++2K++SO2-+ Fe2++HOO Fe+3+ ⑴合成天然橡 ⑵聚3,3’-二氯甲基丁氧 ⑶聚甲基丙烯酸甲⑷聚二甲基硅氧 ⑸聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇解n CH

[ CH

n

[

CH2 n

[ C] n H[OSi]nOH+(n-

NCNCnHO(CH2)4OH+(n+1)OCOC

[N[H

O(CH2)4OCO

NCN（Ep約發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉移等四個基元反應，其中劑分解活化能Ed較高（約125～150kJ/mol，鏈速率最慢，是聚合速率的關鍵，延長聚合時間主要是為了提 ⑴0級；⑵0.5級；⑶0.5~1級；⑷1 ⑸0~0.5級p答:：⑴熱聚合時，Rc(I)0，聚合速率與劑濃度無關pp⑵雙基終止時，Rc(I)05，聚合速率對劑濃度為0.5級反應pp⑶單雙基終止兼而有之時，Rc(I)05~1聚合速率對劑濃度為0.5~1級反應p⑷單基終止時，Rpc(I)，聚合速率對劑濃度為1級反應p⑸選用偶氮苯三苯甲烷 劑時，Rc(I)0~05，聚合速率對 劑濃度為0~0.5級p 懸浮聚合時，選用半衰期適當（例如t1/21.5~2.0h）的劑或復合劑，基本30%是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶劑，長鏈自由基在其中有一定的卷曲，轉化率達10%~15%開Ep20~34kJ/mol是生成一個相對分子質量幾萬~幾十萬的大分子只需要0.01s~幾秒的時間(瞬間可以完成)，

1/t散未受阻礙，鏈增長反應不受影響，kp基本不變，kp(k t由于單體對聚合物溶解性能不同,10%～15%開始出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑,長鏈自由基在其中處在比較伸展的狀態(tài),30%時才醋酸乙烯是聚醋酸乙烯的極良溶劑,長鏈自由基在其中處在伸展的狀態(tài),40%時 ： HO

＋CH2=CHC6H5 + H

CH2C—C6H5

HCH2COCC6H5+

H

+CCl4

+CH2=C kt變小，活性鏈壽反應的自動加速大多由于體系中單位時間 的鏈和動力學終止的鏈的數(shù)目不等 ①籠蔽效應——由于初級自由基受溶劑分子包圍，限制了自由基的擴散，導致初級自由基的偶合（或歧化）終止，使效率f降低。②誘導分解——它是指鏈自由基向劑的轉移反應。原來的鏈自由基或簡單自由基在ABS樹脂的方案，并寫出有關的聚合反應方程式。 2K+SO4 CH2CHCH CH2CHCH劑,用以保護單體液滴,但不形成新的膠束,當反應溫度達到所需的溫度時,劑分解產生初級自由基,初級自由基進入乳膠粒中大分子鏈中的雙鍵,使形成鏈自由基,鏈自由基再單苯乙烯丙烯腈,成接枝聚物4）有關的合反應程式如：CH2CHCH +nCH2CH+mCH2CH2CHCH 研究下列單體和體系，關聯(lián)單體所適用的的劑體系：單體：CH2＝CHC6H5，CH2=C(CH3)2，CH2=CHCl,CH2＝C(CN)2，CH2=C(CH3)COOCH3體系：AIBN, +BF3答 Na+萘，BF3+H2O都可以CH2=C(CH3)2：BF3+H2OCH2＝C(CN)2Na+ Na+烯，△H=-54kJ/mol。 效應使內能降低，從而使聚合熱降低。例如丁二烯的聚合熱△H=-73.0kJ/mol.=- 如丙烯酸的聚合熱△H=-67kJ/mol。3-340、80OC自 40℃，[M]e=6.36×10-7mol·L-180℃，[M]e=1.335×10-5mol·L-1。 CH2=CHCl，CH2=CCl2， ，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)-CH=CH2解CH2=CH-Cl，氯原子的誘導效應和共軛效應作用相反，且均較弱，所以離子聚合，CH2=CH(CN)2，兩個基的誘導吸電子作用過強，只能進行陰離子聚合CH2=C(CH3)CH=CH2，共軛體系，π電子流動性大，發(fā)生自由基、陰離子、陽離子聚合CH2=C(C6H5)2ClCH=CHClCH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3，解CH2=C(C6H5)2，不能，兩個苯基取代基，體積太大，空間位阻大，只生成二聚體CH2=C(CH3)-CH2CH3，不能，兩個供點基團，位阻大，只能陽離子或配位聚CH3-CH=CH-CH3，不能，結構對稱，極化度低，且位阻CH3-CH=CH-COOCH3，不能，結構對稱，極化度低，且位阻大1,1-1,2-取解1,1-二取代乙烯也可聚合；1,2-二

CH3C

NN

2CH3C

+苯乙

鏈CH3

+CH2CH CH3C

CH2 鏈增

CH3C

CH2

nCH2

CH3C

CH2CHnCH2鏈終

2CH3CCH2CHnCH2

CH3CCH2CHnCH2CH

CHCH2

CCH2C鏈CH3C

CH2

CH3CCH2 鏈增

CH3

CH2

+nCH2

CH3

CH2CHnCH2

鏈終

2CH3

CH2CHnCH2

CH3C

+CH3

OCOCH3

鏈CH3

+CH2C

CH3CCH2

CH3CCH2

+nCH2

CH3CCH2

nCH2

CH3

2CH3CCH2CnCH2

CH3CCH2C

+CH3

OCOCH3

偶

nnCH3CCH2

C

CCH2

COC

C OCH3 。解：自由基聚合最常用的方式是劑劑可分為熱分解型和氧化還原型兩大 時產生氮氣，只生成一種自由基，性質穩(wěn)定。過氧化物類，如過氧化二苯甲酰，分解有副反應存在，性質不穩(wěn)定。其它應用相對多的方式包括熱、光、輻射。。寫出下列常用劑的分子式和分解反應式。其中哪些是水溶性劑，哪些是油溶性過氧化氫---N,N二甲基苯胺

CCH2CNN

CH2

2

CCH2

+

O OO

O

+

OCOOC

+

COO CO+

HO-OH+Fe2+→OH-+HO?SO2-+SO2- SO2-+SO

-+2 OO

O+ O-+ ：效率劑分解后，只有一部分用來 效率，用f表示。：f下降。，籠蔽效應：由于聚合體系中劑的濃度低劑分解生成的初級自由基處于溶劑分子的包圍中，限制了自由基的擴散，導致初級自由基在籠內發(fā)生副反應，使f下降。，①問：可通過劑分解反應速率常數(shù)kdEdt1/2、殘留分率[I]/[I]0來判斷劑活性，一般而言，在相同反應條件下，kd越大，Ed越小，t1/2越小，[I]/[I]0越小，劑活性越高。②問：參見教科書70解：Rp與[I]1/2成正比是雙基終止造成的，Rp與[M]成正比是初級自由基形成速率遠小于單體（4） ：Rp∝[I]0； 劑并存：Rp∝[I]0～05 ，單雙基終止并存；Rp∝[I]05～1； （3）解：反應速率由劑分解速率和單體自由基形成速率共同決定：Rp∝[M]1～15；單體自由基形成反應為反應控制速率步驟：Rp∝[M]15；劑同時伴有熱：Rp∝[M]15～2某一熱聚合反應經測定屬于參分子，試推導聚合反應速率方程，并寫明在推導過程解：R=-d[M]/dt=Ri+Rp1+Rp2+Rp3+……+ Ri = 條件4：三分子熱60%后，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。③苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑，在相同聚合條件下，鏈自由基比較舒展,終止反②問：鏈轉移的形式包括：向單體、溶劑、劑、聚合物、外來試劑的轉移反應kp常數(shù)ktr、再速率常數(shù)ka相對大小有關。C=ktr/kp，為鏈轉移反應速率常數(shù)與鏈增長反應速率常數(shù)之比，表示鏈轉移， D，CP[P]/[M]討論下列幾種鏈轉移、鏈增長、再速率常數(shù)的相對大小對聚合反應速率和聚合物相kP》 ka≈kP《 ka≈kP》 ka〈kP《 ka〈kP《 ka=①kp>>ktr，ka≈kp 不變，因而[M·]不變，故Rp不變，而n減小。② 不變，但n減小甚多③ 緩聚。新自由基活性降低，Rp減小，同時鏈轉移反應使n④kp<<ktr，ka<kp Rp減小甚多，n減小甚多。⑤kp<<ktr，ka≈0 ①問：當體系存在阻聚雜質時，開始形成的自由基與雜質反應失去活性，使聚合初期聚②誘導期t=n[I]0/Ri，[I]0③阻聚效果 <苯醌<DPPH<FeCl3<氯Cz(St中 Cz(MMA中 H2C

H2C

H2CCH

CH2=CCl2：自由基及陰離子聚合，兩個吸電子基團：自由基及陰離子聚合，CN為吸電子基團。CH2=C(CN)COOR：陰離子聚合，取代基為兩個吸電子基（CNCOOR） 答：CH2=C(C6H5)2：不能，兩個苯基取代基位阻大小CH3CH=CHCOOCH3：不能，1，2雙取代，位阻效應。CF2=CFCl：能，結構不對稱，F(xiàn)原子小。苯乙烯的聚合反應是在60℃下進行，采用過氧化二苯甲酰作劑，如果要求初期聚合反應速度Rp=2.5×10-4mol/L·s，初期產物的平均聚合度Xn=1000時，試求劑的濃度c(IBPOd d

,f=,d解 k=1.18×1014d

=1.18×1014e8.314×333=

6siR=iX

X2×2.5×10-

=2=nn=5.0×10-7mol/L?f=1，Ri=2fkdc(I)=Ri2

5.0×10-2×4.17×10-

=6.0×10-2用ABIN作（濃度為0。1mol/L使苯乙烯在40℃下于膨脹計中進行聚合用N,N-期成直線關系，當DPPH08×10-5mol·L-1015min。已知：ABIN在40℃時的半衰期t1/2=150h，試求ABIN的效率fRi

c阻聚劑)(誘導期

×10

k=0.693dt1/d

(s--f= =

8.89×10-

2kd

Ed=125.6kJ/mol，Ep=32.6kJ/molEt=10kJ/mol8090℃聚合物相對1k Ep

Ed lg

= ( E總=Ep-2Ed-2Et=32.6 -5=-

35.2

(1

)M45、50、60OC(C=125exp[-30.5/RT])M①問：=Rp/（Rt+Rtr，由于氯乙烯主要向單體轉移生成大分子，則有=Rp/Rtr，M，=1/CMCMktr，M/kpCM增②問：45℃，=817；50℃，=685；60℃，=487kd(s-1)t1/2(hr)。時間0DCPD，以過氧化二苯甲酰作劑在60OC進行苯乙烯(密度為0.887)聚合動力學研究劑用量為單體重量的0.109%，Rp=0.255×10-4mol/L·s，f=0.80，自由基為0.82秒，聚合度2460。， kd3.24×10-6S-1kp1.762×102L/mol·S；kt=3.59×107L/mol·S Ri=2.07×10-8mol/L·SRtRi；Rp=2.55×10-5mol/L·SRp＞＞Ri=單體濃度0.2mol/L，過氧類劑濃度為4.2×10-3mol/L,在60OC下加熱聚合。如劑半衰期為44hr，劑效率f=0.80，kp=145L/mol·s，kt=7.0×107L/mol·s，欲達5%轉化答案：t24480s=6.8hr用過氧化二苯甲酰作劑，苯乙烯聚合時各基元反應活化能為Ed=125.6，Ep=32.6，Et=10kJ/mol50OC60OC80OC90OC，討論總反應速率常數(shù)和 總反應速率常數(shù)的變化：50→60℃，k2/k1=2.75；80→90℃，k2/k1=2.34 2/1=0.719以過氧化二特丁基作劑，在60OC下研究苯乙烯聚合。已知苯乙烯溶液濃度為1.0mol/L600.887g/ml（假定聚合體系為理想溶液體系）和聚合的初速率分別為4.0×10-11和1.5×10-7mol/L·s。 ②聚合初期③設苯乙烯-苯體系為理想混合體系，按上題條件的聚苯乙烯相對分子質量很高，常加入正丁硫醇（CS=21）調節(jié)，問加8.5萬的聚苯乙烯？答案：正丁硫醇用量=4.2×10-3g/L。用過氧化二苯甲酰作劑苯乙烯在60OC進行本體聚合已知[I]=0.04mol/L，f=0.8kd2.0×10-6s-1，kP176L/mol·s，kt3.6×107L/mol·s，60OC下苯乙烯密度0.887g/ml，CI0.05，CM=0.85×10-4 1/=1.329×10-3，其中向劑轉移占17.6%，向單體轉移占6.4%，劑（正常鏈終止）76%。 對聚合度的影響：正常鏈終止影響最大，其次是向劑的鏈轉移，向單體轉移影響100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入0.0242克過氧化二苯甲酰60OC下聚合1.5小時后得到3克聚合物，用滲透壓法測得相對分子質量為831,500。知60OC下劑的半48小時，f=0.8，CI=0.02，CM=0.1×10-40.93g/ml。求：60OC下的kp2/kt 答案：⑴問：k2/k=0.0115L/(mol?s)16% 15、甲基丙烯酸甲酯進行聚合，試由HS77℃、127℃、177℃、227℃時的平解： P64上表3-3中查得：甲基丙烯酸甲酯H=-56.5kJ/mol，S=-K1H 平衡單體濃度：ln[M]eR( ST=77℃=350.15K，ln[M]e4.94*10-T=127℃=400.15K，ln[M]e0.0558mol/LT=177℃=450.15K，ln[M]e0.368mol/LT=227℃=500.15K，ln[M]e227℃時平衡單體濃度較大。時間0DCPD/(molL-時間0DCPD/(molL-， ，ln[I[I

kdkd

通過以ln[I]0ty0.589x，斜率為[I得到：kd=0.589h-1=1.636*10-4s-

1/

0.693kd溫度/s溫度/s-2.6410-1.1610-3.7810-dkAeE/d

AEdRT，以lnkd對1/T作圖，斜率為EdR，截距為lnAEd/Rt=40℃=313.15K

33.93615116/dkexp(15116/313.1533.936)5.95dt1/

5.95

.3ht=80℃=353.15K1.)t1/

ln2

、18劑半衰期與溫度的關系式中的常數(shù)A、B與指前因子、活化能有什么關系？文獻經常半衰期為1h和10h的溫度這有什么方便之處？過氧化二碳酸二異丙酯半衰期為、10h6145A、B56℃的半衰期。解：（1）A、B與頻率因子、活化能的關系：t1/2=k

kd=Adexp（-logt1/2=A/T-BA=（loge/R）Ed，B（2）t1/2=10hr時，logt1/2=A/T-B=log10=1A/T（t1/2=10hr）-B=1t1/2=1hr時，logt1/2=A/T-B=log1=0A/T（t1/2=1hr）-B=0A=T（t1/2=10hr）T（t1/2=1hr）/（T（t1/2=1hr）T（t1/2=10hr））B=T（t1/2=10hr）/（T（t1/2=1hr）-T（t1/2=10hr））10hr1hrA、B值，粗略知道反應溫度與分解溫度的關系，選擇劑，當t1/2=1hr時，反應時間為幾小時，溫度不限，應注Tt1/2=10hr時，反應時間為幾十小時，此時T是反應溫度的下限。二者差值（T（t1/2=1hr）-T（t1/2=10hr））大，則反應活化能小。10hr1hr45和61A、BA=6.6×103，B=1.99×1019、苯乙烯溶液濃度0.20molL-1,過氧類劑濃度為4.010-3molL-1,在60℃下聚合，如劑半衰期44h,劑效率f=0.80，kp=145L(mols)-1，kt=7.0107L(mols)-1,欲達50%轉化率，需多長時間？

4.375*106s1t1/t 1

(fkd)1/2[I]1/2kt 0.8*4.375

1/

31/ 10.50

7.0

(4.0*10 t 145*2.236*107*

1/2

,[I

1C

(fkd

0t .81700[M]0=21[I]=0.0111020％，試求：（1）[M]0增加或降低多少倍？（2）[I]0增加或降低多少倍？[I]0改變后，聚合速率和124、328kJmol-1。

1/ Rk[M] d

[I]1/kt[M

1/pln p

k d

[I]1/2[M

kt1/p令kk dpktln[M]0*[I]1/2ln[M]

*[I]1/2kt當聚合時間固定時，C與單體初始濃度無關，故當聚合時間一定時，改變[M]0當其它條件一定時，改變[I]0，則有

/

[I]1/2/[I]1/1

1

[I[I

4.51，即劑濃度增加到4.51倍時，聚合轉化率可以從10%增加到20%

I]12，故[I

4.51Rp2.1200

I]12，故[I

004.51Xn0.4710000E

Et

90kJ/ 2 E

Et28kJ/221、以過氧化二苯甲酰做劑，苯乙烯聚合時各基元反應的活化能為Ed=125kJ·mol-1，Ep=32.6kJ·mol-1，Et=125kJ·mol-1，試比較從50℃增至60℃以及從80℃增至90℃聚合 （1）聚合速率：k=Ae-E/RT

k

(fkd)12[I]12[M→ktEˊ=Ep+Ed/2-Et/2=32.6+125/2-R

Rp

kp[M][M]2k[M

kp[M]2k[M

kk

M

kfk

MI/2/2 （xn

dT50℃→60℃k2/k

eE/RT2/eE/RT

RT T(

k2/k1

60273

.25(

T

k2/k1

eE/

e(11

(

n 22

eE/(x

32.5103 1 n2 (xn

27390

Eˊ=Ep-Et/2（相同）

k2/k1

(xn(xn

kpxn變化一致，溫度升高，kpxn

k2/k1

(xn)2(xna.60℃苯乙烯的密度為0.887gcm-3；b.劑用量為單體重的0.109%；c.Rp=0.25510-4mol(Ls)-1；d.聚合度=2460；e.f=0.80；f.自由基=0.82s。試求kd、kp、kt，建立三常數(shù)的數(shù)量級概念，比較[M]和[M]RI、Rp、Rt的大小。解：[M0.887*10008.529mol[I]0.887*1000*0.109%3.995*103mol/nRp,Xn

C/2 Rt

*5.

RiRt1.6855t ]1.6855*108*0.821.382 /t[M]>>[Mk 2f[I

2*0.8*3.995

2.64

S2kp[M][M]8.529*1.382

(mol/k 2[M

2*(1.382*108

(l/可見，kt>>kp，但[M]>>[M?]，因此Rp>>Rt；所以可以得到高分子量的聚合物 10- 10- 10- 1.382×10- 10- 23、對于雙基終止的自由基聚合物，每一大分子含有1.30個劑殘基，假定無鏈轉移反A為偶合，1-A100%，B大分子含有的劑殘基B=2/（2-A）則A=（2B-2）/B 2（2-2（2-偶合A=6/13=46.2% 2X+Y=1.3（X+Y，1，過氧化物濃度為0.01molL-1，初期速率和聚合速率分別為4.010-11和1.510-7mol(Ls1。苯乙烯-苯為理想體系，計算(fkd)、初期聚合度、初期動力學鏈長和聚合度，CM=8.010-5，CI=3.210-4，CS=2.310-6，60℃下苯乙烯密度為0.887gml-1，苯的密0.839gml-1iR4.0*1011mol/(iRi2fkd[I

Ri2[I

4.02*

2pR1.5*107molp[S] 9.50mol/L

(Xn

C/2

若同時發(fā)生單體、劑和溶劑轉移，則按下式計算1 X (Xn

[II[M

[SS[M 8.0*1053.2*1040.012.3*1062.69Xn

RtrmRtrI [M][M]k[S][M]k[I][M Rp(C

[S]

[I]i S[M I[Mi(C

[S]

[I] S[M I[M3750(8.01053.2104

8.5萬的聚苯乙烯？加入正丁硫醇后，聚合速率有何變化？Rp/ X Rp/ X 解(Xn)0Xn

1[S]4.545*105mol/26、聚氯乙烯的分子量為什么與劑的濃度無關而僅決定于聚合溫度？向氯乙烯單體，3，轉移速率遠超過正常的動力學終止速率。氯乙烯一般采用懸浮聚合，沒有溶劑劑轉移PVCCM這一項所決定。，1X

X=CnMCn

45Xn=1/｛125exp[-同理50℃，Xn

Xn

Xn27、用過氧化二苯甲酰作劑，苯乙烯在60℃下進行本體聚合，試計算鏈、向L(mols)-1，(60℃)=0.8