天然藥化之其他類

天然藥化之其他類第1頁/共50頁

第十一章其他類

鞣質(zhì)2015年11月9日第2頁/共50頁前言—性質(zhì)鞣質(zhì)又稱為單寧、鞣酸，是存在于植物界的一類結(jié)構(gòu)比較復雜的多元酚類化合物，因此又稱為鞣酸。能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，故能與生獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合成致密、柔韌、不易腐敗又難以透水的皮革。第3頁/共50頁前言—分布除苔蘚植物很少含有以外，廣泛分布于植物界。存在于植物的皮、木、葉、根、果實等部位。植物被昆蟲傷害所形成的蟲癭中常含有大量的鞣質(zhì)（五倍子中含量高達70%）。一年生草本植物含量較低，木本植物中含量隨植物年齡增大而增多。第4頁/共50頁前言—應用制革工業(yè)。含鞣質(zhì)6%以上的植物水提液經(jīng)濃縮得到的固體（粗鞣質(zhì)）稱為“栲膠”。醫(yī)藥行業(yè)。具有收斂止瀉作用，如用于治療急性腸胃炎的藥物鞣酸蛋白。第5頁/共50頁學習內(nèi)容結(jié)構(gòu)與分類（掌握）理化性質(zhì)（掌握）提取分離（了解）生物活性（了解）第6頁/共50頁結(jié)構(gòu)與分類可水解鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)鞣花酸鞣質(zhì)（逆沒食子酸鞣質(zhì)）縮合鞣質(zhì)新型鞣質(zhì)第7頁/共50頁可水解鞣質(zhì)由酚酸和多元醇通過苷鍵或酯鍵相連，可被酸、堿、酶催化水解。酚酸部分多元醇部分代表中藥：五倍子、地榆第8頁/共50頁沒食子酸鞣質(zhì)沒食子酸間-雙沒食子酸對-雙沒食子酸六羥基聯(lián)苯二酸第9頁/共50頁鞣花酸鞣質(zhì)六羥基聯(lián)苯二酸-2H2O鞣花酸第10頁/共50頁可水解鞣質(zhì)中常存在的醇金縷梅糖奎寧酸原槲皮醇莽草酸第11頁/共50頁凸錐鞣質(zhì)B第12頁/共50頁例1:地榆鞣質(zhì)第13頁/共50頁縮合鞣質(zhì)是羥基黃烷類化合物以碳-碳鍵相連縮合而成，不能被水解?？s合鞣質(zhì)的水溶液與空氣接觸或久置能進一步縮合成分子量更大、難溶于水的暗紅色沉淀，稱為鞣紅?？s合鞣質(zhì)與酸、堿共熱時，鞣紅的形成更加迅速。第14頁/共50頁黃烷-3-醇（+）-兒茶素（+）-棓兒茶素第15頁/共50頁例：二聚體縮合鞣質(zhì)從肉桂中分離出多種縮合鞣質(zhì)。第16頁/共50頁新型鞣質(zhì)兼有可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的鞣質(zhì)。常見的有黃烷-鞣花酸鞣質(zhì)、原花青素-鞣花酸鞣質(zhì)、黃酮-鞣花酸鞣質(zhì)等。第17頁/共50頁例：黃烷-鞣花酸鞣質(zhì)狹葉櫟鞣質(zhì)第18頁/共50頁理化性質(zhì)性狀：具有米黃色、棕色，甚至褐色的無定形粉末（分子量500~3000）。溶解性----水溶性（掌握）還原性與酸性與蛋白質(zhì)的沉淀反應（掌握）與金屬離子絡合--鐵離子可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別（掌握）第19頁/共50頁與蛋白質(zhì)的沉淀反應鞣質(zhì)分子中的酚羥基與蛋白質(zhì)中的酰胺基通過分子間的氫鍵結(jié)合形成不溶于水的沉淀。具有20個以上的交聯(lián)點才穩(wěn)定，但鞣質(zhì)的分子量過大也不易鍵和，如鞣紅不具有此性質(zhì)。在一定條件下是可逆的。第20頁/共50頁可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別試劑可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)稀酸無沉淀暗紅色沉淀溴水無沉淀橘黃色沉淀FeCl3

藍黑色綠色石灰水青灰色沉淀棕色沉淀第21頁/共50頁提取提取首選溶劑：50%的丙酮水溶液。因鞣質(zhì)易受空氣、光線、酶等因素影響，植物材料最好是新鮮的，提取操作要快。避免用鐵、銅等金屬容器。提取溫度應在50℃以下。第22頁/共50頁分離溶劑法分離：乙酸乙酯首選。沉淀法：碳酸鉛、醋酸鉛、蛋白質(zhì)（明膠）層析法：SephadexLH-20、硅膠、纖維素，不能用Al2O3,聚酰胺。展開劑：苯-甲酸乙酯-甲酸。第23頁/共50頁生物活性收斂性抗菌、抗病毒重金屬中毒解救劑、減毒香煙延緩衰老神經(jīng)系統(tǒng)抑制抗炎、抗變態(tài)反應降壓、驅(qū)蟲等。第24頁/共50頁小結(jié)鞣質(zhì)的分類。沒食子酸、兒茶素結(jié)構(gòu)式。理化性質(zhì)（溶解性、與蛋白質(zhì)的反應、可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別）提取、分離的首選溶劑。第25頁/共50頁有機酸類化合物分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一類酸性化合物。存在于植物的葉、花、莖、果實、種子、根等部分。常以鹽、脂肪、酯等形態(tài)存在。具有多種生物活性。

第26頁/共50頁一、結(jié)構(gòu)類型1、脂肪族有機酸第27頁/共50頁（一）、脂肪酸的藥用價值1、通便2、抗癌作用如：油酸3、瀉下如：火麻仁4、鎮(zhèn)靜作用如：酸棗仁5、調(diào)節(jié)血脂如：紫蘇子6、其它，如亞油酸，花生四烯酸，DHA,EPA第28頁/共50頁（二）、脂肪酸的結(jié)構(gòu)分類1、飽和脂肪酸

2、不飽和脂肪酸

第29頁/共50頁飽和脂肪酸

結(jié)構(gòu)特點為分子中沒有雙鍵。飽和脂肪酸能促進人體對膽固醇的吸收，使血中膽固醇含量升高，二者易結(jié)合并沉積于血管壁，是血管硬化的主要原因。如：棕櫚酸（16C）：CH3-(CH2)14-COOH

硬脂酸（18C）：CH3-(CH2)16-COOH

第30頁/共50頁不飽和脂肪酸

根據(jù)不飽和脂肪酸分子中雙鍵數(shù)目的不同，不飽和脂肪酸可分為:（1）單不飽和脂肪酸（2）多不飽和脂肪酸第31頁/共50頁（三）、脂肪酸的理化性質(zhì)1．性狀2．溶解性3．酸性第32頁/共50頁（四）、脂肪酸的提取與分離

1、提取

2、分離第33頁/共50頁脂肪酸的提取1、有機溶劑提取先酸化使有機酸游離，然后選用合適的有機溶劑提取。2、超臨界流體萃取法通常在0.1Kpa~5Kpa，溫度30℃~45℃下提取總脂肪酸。

第34頁/共50頁3.脂肪酸鹽結(jié)晶法

將脂肪酸混合物經(jīng)氫氧化鈉醇溶液皂化為脂肪酸鹽，冷卻，使飽和及單不飽和脂肪酸鹽析出，濾液酸化提取，得高濃度的多不飽和脂肪酸。此法適用于工業(yè)生產(chǎn)。4.尿素結(jié)晶法是一種經(jīng)典的提純多不飽和脂肪酸的方法。尿素能與脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力與脂肪酸的飽和程度有關(guān)，不飽和程度愈低，愈易形成加合物。利用這一原理可將多不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸分離。將脂肪酸混合物與尿素的醇溶液混合，保溫攪拌，冷卻，濾過，得較高濃度的EPA和DHA。第35頁/共50頁（五）檢識方法

常采用PC或TLC

顯色劑：溴酚藍、溴甲酚綠當展開劑中含有酸性組分時，在噴灑顯色劑之前，應先將薄層在120℃加熱60min，以除去薄層板上的酸性背景第36頁/共50頁

多糖1、淀粉2、菊糖3、樹膠4、粘液質(zhì)和果膠黏液質(zhì)第37頁/共50頁

氨基酸、蛋白質(zhì)和酶

蛋白質(zhì)、氨基酸的地位

Proteios

生命的基礎中草藥中應用較少，如天花粉蛋白第38頁/共50頁一．含義氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。通式：氨基酸第39頁/共50頁2、氨基酸的生理活性a必需氨基酸20種，均為α-氨基酸b醫(yī)藥應用肝昏迷搶救—精氨酸、谷氨酸胃、十二指腸潰瘍及肝炎—組氨酸驅(qū)蛔蟲—使君子氨酸抑制血吸蟲幼蟲發(fā)育--南瓜子氨酸降血糖—昆布氨酸降血壓—天南星、半夏中的γ-氨基丁酸c高級營養(yǎng)品

第40頁/共50頁3、結(jié)構(gòu)及分類根據(jù)氨基處于羧基的位置分鄰位α-；間位β-；間隔二位γ-根據(jù)所含氨基和羧基的數(shù)目分中性；酸性；堿性根據(jù)是否構(gòu)成蛋白質(zhì)可以分蛋白組分氨基酸；非蛋白組分氨基酸第41頁/共50頁4氨基酸的性質(zhì)性狀多為無色結(jié)晶，無明顯熔點，一般較高溶解性除胱氨酸外大多易溶于水旋光性多具旋光性，右旋較多見酸堿性兩性，多以內(nèi)鹽形式存在等電點強酸時，以陽離子（NH3+）形式存在強堿時，以陰離子（COO_）形式存在當某一pH時，羧基電離和氨基電離趨勢相等，此時的pH值第42頁/共50頁顏色反應

茚三酮反應紫色吲哚醌反應不同顏色

Folin反應不同顏色第43頁/共50頁5氨基酸的提取、分離提取方法：常用水和稀醇作為溶劑提取分離方法：層析法和結(jié)晶法配合使用離子交換層析分配層析吸附層析成鹽結(jié)晶法第44頁/共50頁5氨基酸的鑒定a紙色譜鑒定b硅膠薄層吸附色譜第45頁/共50頁蛋白質(zhì)和酶1定義：

蛋白質(zhì)：由肽鍵連接氨基酸殘基所形成的多肽鏈

酶：一類有特定活性的蛋白質(zhì)第46頁/共50頁2生理活性例如：天花粉蛋白----引產(chǎn)，抗病毒，抑制艾滋病毒木瓜酶---驅(qū)腸內(nèi)寄生蟲淀粉酶---食積不消苦杏仁酶----止咳平喘

但是，現(xiàn)在中草藥研究，多以雜質(zhì)除掉??！第47頁/共50頁3理化性質(zhì)分子量高分子化合物，不能透過半透膜溶解性多數(shù)溶于水，受pH的影響兩性和等電點同氨基酸鹽析在水中遇高濃度硫酸銨、氯化鈉等鹽析變性加熱、遇酸堿則變性

鹽析----可逆；變