天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)

天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)第1頁/共18頁

復(fù)習(xí)第2頁/共18頁主要題目類型結(jié)構(gòu)類型分析比較鑒別區(qū)分提取分離結(jié)構(gòu)鑒定名詞解釋簡答完成反應(yīng)第3頁/共18頁一、結(jié)構(gòu)類型熟悉各類型常見化合物指出下列天然藥物的所屬結(jié)構(gòu)類型（大類及小類）指出下列化合物的名稱及結(jié)構(gòu)類型畫出下列化合物的結(jié)構(gòu)第4頁/共18頁糖D-葡萄糖，L-鼠李糖，D-木糖，L-阿拉伯糖苷 ——苷鍵：O苷，S苷，N苷，C苷 ——類型：…苷（黃酮苷、二萜苷、三萜皂苷、甾體皂苷、強(qiáng)心苷…）苯丙素C6C3

丹參酚酸，（聚合——）綠原酸、迷迭香酸第5頁/共18頁香豆素C6C3（內(nèi)酯）——苯駢a-吡喃酮

簡單（7-OH香豆素，七葉內(nèi)酯），呋喃香豆素（補(bǔ)骨脂素），吡喃香豆素木脂素C6C3X2

鬼臼毒素（芳基萘類木脂素），五味子素（聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素）醌類（苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌）

輔酶Q，紫草素，丹參醌（二萜），P147大黃素型5種，茜草素型3種；番瀉苷（二蒽酮類）黃酮類C6C3C6（黃酮，黃酮醇，二氫黃酮（醇）查爾酮）

書上舉例太少，但要掌握！第6頁/共18頁

木犀草素（5,7,3’,4’,-四羥基-黃酮），槲皮素（3,5,7,3’,4’-五羥基-黃酮or5,7,3’,4’-四羥基-黃酮醇），蘆?。ㄓ址Q：蕓香苷），大豆素（異黃酮）萜類C5（異戊二烯單元）

單萜：薄荷醇，龍腦，樟腦

環(huán)烯醚萜：梓醇（地黃，降血壓）梔子苷，龍膽苦苷

倍半萜：青蒿素

二萜：穿心蓮內(nèi)酯，紫杉醇，甜菊苷

三萜：四環(huán)—羊毛脂烷型，達(dá)瑪烷型（G-Rg1、Rb1）；五環(huán)—齊墩果烷型，烏蘇烷型第7頁/共18頁（齊墩果酸、甘草酸、烏蘇酸=熊果酸）甾體（注意與四環(huán)三萜的區(qū)別）

強(qiáng)心苷：甲型，乙型毛地黃苷元，海蔥苷元

甾體皂苷C27：螺甾烷（25R/S），呋甾烷薯蕷皂苷元，劍麻皂苷元生物堿含N

吡咯，哌啶，喹啉，異喹啉，吲哚，偽生物堿阿托品，苦參堿，氧化苦參堿，小檗堿，巴馬亭，四氫巴馬亭，嗎啡堿，麻黃堿，罌粟堿P361第8頁/共18頁二、分析比較比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱、堿性強(qiáng)弱、溶解性、極性大?。ㄏ闯鲰樞蚧騌f值）、水解難易程度?；衔飿O性與Rf值（正相、反相）溶解性：親脂性溶劑苷元親水性溶劑苷季銨生物堿、有機(jī)酸等特別的化合物酸水、堿水（酸性、堿性或兩性化合物及特殊功能團(tuán)—內(nèi)酯）第9頁/共18頁糖和苷：酸催化水解的難易程度；苷鍵、糖（2位，6位，環(huán)大?。ｕ悾狠祯ㄋ嵝裕?COOH＞b-OH＞a-OH黃酮：酸性7，4’-OH＞其他Ar-OH＞5-OH＞＞3-OH醇羥基 SephadexLH-20（分子篩+吸附）洗出順序；

聚酰胺（分配+半吸附）及硅膠（吸附），反相硅膠（分配）層析水中溶解性離子化＞非平面＞平面揮發(fā)油：硝酸銀絡(luò)合色譜吸附（洗出）規(guī)律生物堿：堿性（雜化、誘導(dǎo)、共軛、空間、分子內(nèi)氫鍵）第10頁/共18頁三、鑒別區(qū)分用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（反應(yīng)名稱、試劑、結(jié)果）用光譜法區(qū)別下列各組化合物(1H-NMR法、IR法等)糖鑒別：Molish反應(yīng)（濃硫酸+a-萘酚藍(lán)色）

a/b端基構(gòu)型——葡萄糖1H-NMR第11頁/共18頁苯丙素

1H-NMR區(qū)別順/反式雙建

香豆素1.內(nèi)酯環(huán)（異羥肟酸鐵反應(yīng)）

堿性下+鹽酸羥胺：生成——異羥胺酸；再在酸性下+Fe3+呈紅色

2.酚羥基反應(yīng)FeCl3（不僅是香豆素，有Ar-OH的都可以）

3.Gibb’s反應(yīng)/Emerson反應(yīng)（Gibb’s試劑藍(lán)色 Emerson試劑紅色）

酚羥基對位有活潑質(zhì)子第12頁/共18頁醌類1.鑒別：Feigel反應(yīng)（堿性條件下+醛和鄰二硝基苯）呈紫色2.堿性條件下顯色反應(yīng)（Borntrager’s）堿性pH下呈紅色——紫紅色

羥基醌類（游離酚羥基和兩個羧基共軛），

蒽酚、蒽酮、二蒽酮要氧化才反應(yīng)3.IRuC=O1675~1653cm-1一個峰

a-OH對兩個C=OIR吸收（不對稱）兩個峰4.1H-NMRa-H/b-H第13頁/共18頁黃酮類1.HCl-Mg/Zn反應(yīng)黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）紅色2.NaBH4

反應(yīng)

2%NaBH4+酸紅~紫色二氫黃酮

Mg鹽反應(yīng)（Mg(OAc)2）天藍(lán)色3.鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)

2%ZrOCl2后加枸櫞酸（檸檬酸）3-OH—不褪色

5-OH—褪色4.Sr鹽（氯化鍶/OH-）鄰二酚羥基5.AlCl3反應(yīng)、硼酸顯色反應(yīng)黃酮UV：帶II=帶I，帶II＜帶I，帶II＞帶I（類型）診斷試劑

NaOMe、NaOAc（未熔）、NaOAc/H3BO3、AlCl3、AlCl3/HCl

1H-NMR重點(diǎn)中的重點(diǎn)黃色第14頁/共18頁萜類、揮發(fā)油揮發(fā)油與脂肪油的區(qū)別（常溫下自行揮發(fā)不留痕跡）三萜及甾體1.Liebermann-Burchard反應(yīng)（醋酐-濃硫酸反應(yīng)）呈藍(lán)色/綠色后褪色2.苷/苷元Molisch反應(yīng)3.酸性皂苷（硫酸銨、醋酸鉛等中性鹽沉淀）中性皂苷（堿式醋酸鉛、Ba(OH)2等堿性鹽沉淀）4.三萜：齊墩果烷型/烏蘇烷型1H-NMR甲基裂分5.甾體和三萜的區(qū)別：L-B反應(yīng)顏色藍(lán)/綠；

Rosen-Heim反應(yīng)三氟醋酸第15頁/共18頁強(qiáng)心苷1.甲/乙型五元內(nèi)酯環(huán)（甲型）活性次甲基

Legal反應(yīng)（亞硝酰鐵氰化鈉）、Kedde反應(yīng)、Baljet反應(yīng)、Raymoncl反應(yīng)2.2-去氧糖

K-K反應(yīng)（FeCl3+冰醋酸+滴加硫酸）、Ehrlich試劑、占噸氫醇反應(yīng)、過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)甾體皂苷1.呋甾/螺甾Ehrlich試劑紅色2.螺甾/異螺甾IR法25R/25S生物堿

沉淀反應(yīng)，Dragendorff’s（碘化鉍鉀）試劑；雷氏銨鹽試劑（季銨生物堿沉淀）第16頁/共18頁四、提取分離雜質(zhì)：親脂性雜質(zhì)（樹脂、葉綠素等），

水溶性雜質(zhì)（