天然藥物化學(xué)作業(yè)

天然藥物化學(xué)作業(yè)第1頁/共21頁鞣質(zhì)第2頁/共21頁一、鞣質(zhì)的概念（一）基本含義

鞣質(zhì)(tannins)，又稱單寧、植物多元酚，是存在于植物體內(nèi)的一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。分子量在500~3000之間，能沉淀蛋白質(zhì)、生物堿和明膠。因其能與獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合成致密柔韌、不易腐敗、有良好透氣性和透水性的皮革而得名。第3頁/共21頁（二）生物活性1.抗腫瘤2.抗脂質(zhì)過氧化，清除自由基。3.抗病毒4.具收斂作用，止血、止瀉、治燒傷。（三）分布

鞣質(zhì)廣泛存在于植物界，約70%以上的生藥中含有鞣質(zhì)類化合物，尤以在裸子植物及雙子葉植物的楊柳科、山毛櫸科、蓼科、薔薇科、豆科、桃金娘科和茜草科中為多。鞣質(zhì)存在于植物的皮、木、葉、根、果實等部位，樹皮中尤為常見。第4頁/共21頁二、結(jié)構(gòu)及分類

根據(jù)鞣質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)分為三大類：可水解鞣質(zhì)、縮合鞣質(zhì)、復(fù)合鞣質(zhì)。（一）可水解鞣質(zhì)

是多元醇與沒食子酸酯化的產(chǎn)物，具有酯鍵或甙鍵，易被酸、堿、酶水解，水解后的產(chǎn)物又分為沒食子酸和鞣花酸鞣質(zhì)。1.沒食子酸鞣質(zhì)

水解后可生成沒食子酸和糖或多元醇。糖或多元醇中部分羥基被酚酸或縮酚酸所酯化，結(jié)構(gòu)中有酯鍵或酯式甙鍵。第5頁/共21頁沒食子酸六羥基聯(lián)苯二甲酸第6頁/共21頁

間雙沒食子酸第7頁/共21頁2.逆沒食子酸鞣質(zhì)（鞣花酸鞣質(zhì)）

是六羥基聯(lián)苯二酸或與其有生源關(guān)系的酚酸與葡萄糖等多元醇形成的酯。水解后可產(chǎn)生逆沒食子酸。鞣花酸鞣質(zhì)：第8頁/共21頁（二）縮合鞣質(zhì)

是兒茶素苯核之間通過碳-碳鍵相連，不具有酯或甙鍵，在高溫下或稀堿、稀酸作用下不水解，迅速脫水縮合形成大分子化合物鞣紅。故又稱鞣紅鞣質(zhì)類。此類主要存在于植物的果實、種子、及樹皮中。1.黃烷三醇類：

以兒茶素為代表。共有六種異構(gòu)體。分布最廣的是（+）兒茶素和（-）表兒茶素。第9頁/共21頁兒茶素第10頁/共21頁表兒茶素第11頁/共21頁肉桂鞣質(zhì)第12頁/共21頁2.黃烷3，4二醇類（白花素類）

易發(fā)生聚縮，在植物體內(nèi)含量很少。第13頁/共21頁（三）復(fù)合鞣質(zhì)

由逆沒食子鞣質(zhì)部分與原花色素部分結(jié)合組成的，具有可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)的一切特征。第14頁/共21頁三、鞣質(zhì)的理化性質(zhì)及檢識1.

大多為無定形粉末，具吸濕性。2.

鞣質(zhì)極性較強(qiáng)，

能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮?？扇苡诖姿嵋阴ァ⒁颐?、丙酮和乙醇的混合液。難溶于氯仿、苯、石油醚等。3.

鞣質(zhì)含有很多酚羥基，很易被氧化，為強(qiáng)的還原劑，能還原斐林試劑。4.

鞣質(zhì)的水溶液與許多生物堿、重金屬鹽、蛋白質(zhì)等產(chǎn)生沉淀。第15頁/共21頁5.與三氯化鐵作用可生成藍(lán)黑或綠黑色沉淀。6.與鐵氰化鉀氨溶液的作用深紅色至棕色。7.鞣質(zhì)的檢識基本反應(yīng)是使明膠溶液變渾濁或生成沉淀。第16頁/共21頁四、提取

在選擇合適溶劑的基礎(chǔ)上，控制溫度和時間，達(dá)到快速、完全和不破壞鞣質(zhì)的目的。提取鞣質(zhì)最好選用新鮮藥材，且立即提取。干燥宜在短時間內(nèi)。

可選用乙醇-水（1：1），丙酮-水（1：1）為溶劑，以丙酮-水（1：1）提取率高，新鮮植物可適當(dāng)提高丙酮的比例。工業(yè)上以水提為主，精制以醋酸乙酯為溶劑。第17頁/共21頁

組織破碎提取法是目前提取鞣質(zhì)類化合物最常用的提取方法。原料

50%~60%含水丙酮，室溫下高速攪碎機(jī)內(nèi)，破碎成勻漿狀，甩濾，藥渣反復(fù)3次提取液

減壓濃縮（有色素沉淀，可除去）粗總鞣質(zhì)第18頁/共21頁香豆素波譜分析第19頁/共21頁元素分析：C19H20O6UV下顯示藍(lán)色熒光，無酚羥基取代UVlmax：219,257,324：7-β-D-葡萄糖基IRnmaxcm-1(CHCl3)：3400,1730~1710，1620，1570，146