分光光度法補(bǔ)充

分光光度法補(bǔ)充第一頁，共三十九頁，2022年，8月28日3吸光度讀數(shù)范圍的選擇吸光度范圍不同會(huì)給測(cè)定帶來誤差因?yàn)锳＝bcA=lg1/T＝－lgT所以－lgT＝bc(1)將上式微分－dlgT=－0.434dlnT=－0.434dT/T=bdc(2)

第二頁，共三十九頁，2022年，8月28日2÷1dc/c=(0.434/TlgT)dTc/c=(0.434/TlgT)T

c/c濃度的相對(duì)誤差T透光度的絕對(duì)誤差T=0.5%第三頁，共三十九頁，2022年，8月28日第四頁，共三十九頁，2022年，8月28日當(dāng)吸光度為時(shí)，誤差較小為1.4-2.2%。若測(cè)量的吸光度過低或過高，誤差都很大。所以普通光度法在高含量或極低含量測(cè)定時(shí)不準(zhǔn)確。第五頁，共三十九頁，2022年，8月28日吸光光度法的應(yīng)用1高含量組份的測(cè)定－示差法2多組份分析3光度滴定4酸的離解常數(shù)的測(cè)定5絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定第六頁，共三十九頁，2022年，8月28日1高含量組份的測(cè)定－示差法若待測(cè)組份含量太高，吸光度數(shù)值偏離比爾定律。用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤?，測(cè)得的吸光度高，引起較大的誤差。示差法可以克服這個(gè)缺點(diǎn)第七頁，共三十九頁，2022年，8月28日什么是示差法：首先使用濃度稍低于待測(cè)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，使它的T為100％,A=0。待測(cè)液的透光度比100％小。此時(shí)的吸光度為相對(duì)吸光度Ar

，此時(shí)的透光度為相對(duì)透光度Tr

。第八頁，共三十九頁，2022年，8月28日若用普通光度法以純?nèi)軇閰⒈热芤簻y(cè)得的試液和標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度分別為Ax、As,對(duì)應(yīng)的透光度為Tx和Ts。根據(jù)比爾定律：Ax＝bcxAr＝Ax－As＝b(cx–cs)=bc

可知相對(duì)吸光度Ar與c

成正比。第九頁，共三十九頁，2022年，8月28日測(cè)定一系列c已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)吸光度Ar

，繪制Ar--c工作曲線，若測(cè)得待測(cè)液的相對(duì)吸光度，就可得到cx。因?yàn)閏x=cs+cCs已知第十頁，共三十九頁，2022年，8月28日舉例試液的透光度為5％，標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光度為10％。使標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光度變?yōu)?00％，則試液的透光度為50％，按比例放大。為什么？試液的吸光度應(yīng)在0.15－1.00透光度范圍應(yīng)在10％－70％之間。第十一頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十二頁，共三十九頁，2022年，8月28日不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比時(shí)對(duì)濃度的相對(duì)誤差的影響參比溶液的透光度分別為100％、80％、40％、10％。第十三頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十四頁，共三十九頁，2022年，8月28日2多組份分析當(dāng)吸收光不重疊時(shí)可選擇在波長(zhǎng)為1、2時(shí)分別測(cè)定兩種物質(zhì)的濃度。在1測(cè)定x時(shí)，y不吸收。在2測(cè)定y時(shí)，x不吸收。第十五頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十六頁，共三十九頁，2022年，8月28日x1、y1

分別為x和y的純?nèi)芤涸?時(shí)的摩爾吸光系數(shù)x2、y2分別為x和y的純?nèi)芤涸?時(shí)的摩爾吸光系數(shù)A1=x1bcx+y1bcyA2=x2bcx+y2bcy第十七頁，共三十九頁，2022年，8月28日4個(gè)摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值可在x、y為純?nèi)芤簳r(shí)，在兩種波長(zhǎng)下測(cè)得。兩個(gè)波長(zhǎng)如何選擇？當(dāng)兩條曲線的吸光度相差較大時(shí)選擇。第十八頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十九頁，共三十九頁，2022年，8月28日3光度滴定Bi3＋的溶液對(duì)光不吸收EDTA對(duì)光不吸收Bi3＋和EDTA形成的絡(luò)合物對(duì)光不吸收Cu2＋和EDTA形成的絡(luò)合物對(duì)光有吸收第二十頁，共三十九頁，2022年，8月28日第二十一頁，共三十九頁，2022年，8月28日4酸的離解常數(shù)的測(cè)定弱酸離解HLH＋＋L－離解常數(shù)Ka=[H＋][L－]/[HL]配制一系列總濃度相等，而pH不同的溶液測(cè)定pH值。在酸式和堿式有最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定溶液的吸光度。第二十二頁，共三十九頁，2022年，8月28日A＝L－[L－]

＋

HL[HL]根據(jù)分布系數(shù)的概念A(yù)＝L－Kac/([H＋]+Ka)＋

HL[H＋]

c/([H＋]+Ka)（9－16）高酸度時(shí)，AHL

＝

c

HL（9－17〕低酸度時(shí)，則AL－＝c

L－（9－18）17、18代入16式中，消去c如何調(diào)整酸度，按照弱酸的分布曲線上酸和它的共軛堿的分布系數(shù)為1時(shí)的酸度來定。第二十三頁，共三十九頁，2022年，8月28日第二十四頁，共三十九頁，2022年，8月28日A＝AL－Ka/([H＋]+Ka)＋A

HL[H＋]

/([H＋]+Ka)=(AL－Ka

＋A

HL[H＋])

/([H＋]+Ka)Ka=[H＋](A

HL-

A

)/(A

-

A

L-)pKa=pH+lg(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)第二十五頁，共三十九頁，2022年，8月28日第二十六頁，共三十九頁，2022年，8月28日pKa=pH+lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)＝0看橫坐標(biāo)pH=pKa看縱坐標(biāo)pH＝0pKa=lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)第二十七頁，共三十九頁，2022年，8月28日5絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)

的測(cè)定5.1摩爾比的測(cè)定固定金屬離子濃度，改變絡(luò)合劑的濃度，測(cè)定一系列吸光度值，以cL/cM為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)作圖。第二十八頁，共三十九頁，2022年，8月28日當(dāng)cL/cMn時(shí)，金屬離子沒有完全絡(luò)合。當(dāng)cL/cMn時(shí)，金屬離子幾乎完全生成絡(luò)合物，吸光度不再增加。兩條直線外延線的交點(diǎn)處的橫坐標(biāo)為n，絡(luò)合物的絡(luò)合比為1：n。第二十九頁，共三十九頁，2022年，8月28日第三十頁，共三十九頁，2022年，8月28日5.2穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定若形成1：1的配合物時(shí)，cM=[M]+[ML]cL=[L]+[ML]若金屬離子和配位劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無吸收，A＝ML[ML]因?yàn)閏M=[ML]＝A0/

ML

A0是全部金屬離子生成化合物的吸光度曲線水平的時(shí)候的吸光度第三十一頁，共三十九頁，2022年，8月28日K＝[ML]/[M][L][M]＝(cM－[ML])[L]

＝（cL－[ML]）K＝(A0/

ML)(cM－[ML])（cL－[ML]）＝A0

(cMML－A)（cLML－A）A0/cM

＝

MLA在曲線上第三十二頁，共三十九頁，2022年，8月28日思考題1當(dāng)研究一種新的顯色劑時(shí)，必須做哪些實(shí)驗(yàn)條件的研究？為什么？2分光光度計(jì)有哪些主要部件？它們各起什么作用？3普通光度法與示差法有何異同？第三十三頁，共三十九頁，2022年，8月28日1當(dāng)研究一種新的顯色劑時(shí)，必須做哪些實(shí)驗(yàn)條件的研究？為什么？1吸收曲線2顯色劑用量曲線3顯色溫度4顯色時(shí)間5pH的影響曲線第三十四頁，共三十九頁，2022年，8月28日2分光光度計(jì)有哪些主要部件？它們各起什么作用？

光源：連續(xù)光譜單色器：變單色光；濾光片棱鏡光柵比色池：容器－長(zhǎng)方形圓形檢測(cè)器：將光的信號(hào)變成電的信號(hào)－硒光電池光電管光電管陣列第三十五頁，共三十九頁，2022年，8月28日3普通光度法與示差法有何異同？

1參比溶液不同，去離子水和標(biāo)準(zhǔn)溶液2溶液的濃度不同，吸光度不同，A在0.15-1.00之間用普通光度法；不在以上區(qū)間，用示差法。3普通光度法，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為c-A曲線，示差法繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線為c-A曲線。第三十六頁，共三十九頁，2022年，8月28日復(fù)習(xí)朗伯－比耳定律的物理意義是什么？什么是透光度？