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復(fù)雜反應(yīng)的選擇性比較第1頁/共11頁復(fù)雜反應(yīng)的選擇性比較平行反應(yīng)若反應(yīng)為
定義選擇性
第2頁/共11頁溫度效應(yīng)(1)E1>E2T升高,增大,增大(2)E1<E2T升高,減小,降低(3)E1=E2T升高,對選擇性無影響結(jié)論:提高反應(yīng)溫度有利于活化能高的反應(yīng)的選擇性的提高。第3頁/共11頁濃度效應(yīng)(1)當(dāng)時(shí),提高反應(yīng)物濃度則可使增大。(2)當(dāng)時(shí),提高反應(yīng)物濃度則使降低。(3)當(dāng)時(shí),,則反應(yīng)物濃度的改變對選擇性無影響。結(jié)論:升高反應(yīng)物濃度cA有利于級數(shù)高的反應(yīng)的選擇性的提高。濃度的控制可以通過反應(yīng)器型式和加料方式進(jìn)行調(diào)整。第4頁/共11頁反應(yīng)器型式選擇(1)因?yàn)镻FR內(nèi)反應(yīng)物的濃度較CSTR為高,故適宜于采用PFR,次則采用BR或N-CSTR。(2)適宜于采用CSTR。但在完成相同生產(chǎn)任務(wù)時(shí),所需釜式反應(yīng)器體積較大。故需全面分析,再作選擇。
(3)PFR加料方式的選擇(1)反應(yīng)物全部由反應(yīng)器進(jìn)口加入(PFR)或一次投料(BR)(2)分段加料(PFR)或分批加料(BR)第5頁/共11頁若反應(yīng)為:則反應(yīng)的選擇性為:1、溫度效應(yīng):同前2、濃度效應(yīng):同前3、反應(yīng)器型式及操作方式選擇為了使選擇性亦即rR/rS比值為最大,對各種所希望的反應(yīng)物濃度的高、低或高-低結(jié)合,完全取決于競爭反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。這些濃度的控制,同樣可以按進(jìn)料方式和反應(yīng)器類型而調(diào)整,如表所示。第6頁/共11頁第7頁/共11頁第8頁/共11頁連串反應(yīng)情況更為復(fù)雜,在此只討論一級反應(yīng)。對于連串反應(yīng):反應(yīng)的選擇性為:如R為目的產(chǎn)物,當(dāng)k1,k2一定時(shí),為使選擇性Sp提高,即為使rR/rS比值增大,應(yīng)使CA高CR低,適宜于采用PFR、BR和N-CSTR。第9頁/共11頁若S為目的產(chǎn)物,則應(yīng)CA低CR高,適宜于采用1-CSTR。但應(yīng)注意,連串反應(yīng)R生成的增加,有利于S的生成(特別是k1≤k2時(shí))的特點(diǎn),故以R為目的產(chǎn)物時(shí),應(yīng)保持較低的單程轉(zhuǎn)化率。當(dāng)k1≥k2時(shí),可保持較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,這樣可使選擇
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