第六章常見(jiàn)反應(yīng)機(jī)理

第六章常見(jiàn)反應(yīng)機(jī)理第一頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Step1:Chaininitiation:

formationofradicalsfromnonradicalspeciesStep2:Step3:Chainpropagation:

reactionofradicalsandamoleculestoformanewradical1.1Alkanehalogenationreaction1.ARadicalChainMechanism第二頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Chaintermination(Destructionofradicals):

DisproportionationCoupling第三頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Bonddissociationenergy(kJ/mol)第四頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Enthalpychange△H?Entropychange△S?Freeenergychange△G?第五頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Howaboutthechlorinationofmethane?Howaboutthebrominationofpropene?Activity:F>Cl>Br>I;Allyl,3°>2°>1°Selectivity:F<Cl<Br<I;Allyl,3°>2°>1°第六頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日1.2RadialOxidationwithOxygenChaininitiationChainpropagation第七頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Drawamechanismforthefollowingreaction第八頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日1.3.RadicaladditionreactionInitiationPropagationH-O428H-Cl432H-Br368C-Br272,H-Cl432,H-C403,pi鍵682－368第九頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日2.ElectrophilicadditiontoC,Cmultiple

bonds2.1.CarbocationmechanismDirection:ThemorestablecarbocationformpreferentiallyCaution:Carbocationrearrangement!第十頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日第十一頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日2.2.NiumreactionmechanismminorcontributingstructureSterospecificity:Antiaddition第十二頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日TheelectronegativitytellyouwhichoneisE+.第十三頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日2.3.Oxymercuration-Reduction第十四頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Abridgedmercurinium:three-center/two-electronbond第十五頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日3.NucleophilicadditiontoC,Cmultiple

bonds第十六頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日4.ConcertedadditiontoC,CmultiplebondsAsynadditionmechanism4.1.Catalytichydrogenation第十七頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日4.2.Hydroboration-Oxidation第十八頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日第十九頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日4.3.OsO4-OxidationCatalyticamountOsO4(expensiveandhighlytoxic)withperoxide第二十頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日4.4.KMnO4-Oxidation第二十一頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日4.5.Diels-Alderreaction第二十二頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日OverlapbetweenthehighestoccupiedMOofthediene(HOMO)andthelowestunoccupiedMOofthedienophile(LUMO)isthermallyallowedintheDielsAlderReaction,providedtheorbitalsareofsimilarenergy.Thereactionisfacilitatedbyelectron-withdrawinggroupsonthedienophile,sincethiswilllowertheenergyoftheLUMO.第二十三頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Thereare“inversedemand”DielsAlderReactionsthatinvolvetheoverlapoftheHOMOofthedienophilewiththeLUMOofthediene.Thisalternativescenarioforthereactionisfavoredbyelectron-donatinggroupsonthedienophileandanelectron-poordiene.第二十四頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Theendoproductisusuallyfavoredbykineticcontrolduetosecondaryorbitalinteractions.第二十五頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Thereactionisdiastereoselective.第二十六頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日5.SubstitutionReactions5.1NuclephilicSubstitutionReactionsSN1SN2第二十七頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日SN1SN2TertiaryalkylPrimaryalkylPoornucleophileGoodnucleophilePolarsolventNonpolarsolventGoodLeavinggroupPoorleavinggroup第二十八頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日5.2ElectrophilicAromaticSubstitutionReactions第二十九頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日5.3NucleophilicAromaticSubstitutionReactionsR=groupwithboth-Iand-Ceffects第三十頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日6.EliminationreactionsE1E2E1cbSaytzeffruleHofmannrule第三十一頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日Hofmannrule第三十二頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日γ-branchesresultsinHofmannproduct第三十三頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日第三十四頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.NameReactions7.1.Aldolcondensation第三十五頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.2.Arndt-EistertSynthesis-Wolffrearrangement

第三十六頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.3.BenzoinCondensation第三十七頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日X.Linghu,J.S.Johnson,Angew.Chem.,2003,115,2638KeyIntermediate:第三十八頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.4.ClaisenCondensationKeyIntermediate:第三十九頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日DieckmannCondensation第四十頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.5.CannizzaroReaction第四十一頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.6.Diazotisation第四十二頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.7.HaloformReaction

第四十三頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.8.Hell-Volhard-ZelinskyReaction第四十四頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日第四十五頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.9.MannichReaction第四十六頁(yè)，共五十一頁(yè)，2022年，8月28日7.10.MichaelAdditiondonorsacceptors