
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文檔簡介
化學(xué)平衡狀態(tài),就是在一定條件下可逆反應(yīng)里,當(dāng)正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率時(shí),反應(yīng)混合物中各組成成分的百分含量保持不變的狀態(tài)。1、定義:條件:一定條件(溫度、濃度與壓強(qiáng))本質(zhì):正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率現(xiàn)象:各組分百分含量(或質(zhì)量)、濃度(或體積分?jǐn)?shù))等保持不變對象:可逆反應(yīng)(一)化學(xué)平衡狀態(tài)的概念與特征正反應(yīng)速率逆反應(yīng)速率速率“特征量一定,達(dá)到平衡”2、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征(2)動:動態(tài)平衡(正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行)(3)等:正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率≠0(4)定:反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變,各組分的百分含量一定.(5)變:條件變化,化學(xué)平衡狀態(tài)將被破壞,直到在新的條件下建立新的平衡。(1)逆:研究對象可逆反應(yīng)。同:條件相同,某一可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始還是從逆反應(yīng)開始,最終均可達(dá)到同一平衡狀態(tài)。(對同一物質(zhì)而言)(各種物質(zhì))(等效平衡)1.定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),生成物平衡濃度的冪之積與反應(yīng)物平衡濃度的冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(簡稱平衡常數(shù)),用符號K表示。由于該常數(shù)是以濃度冪之積的比值表示,故又稱濃度平衡常數(shù),用K表示。(二)化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率
對于反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)cp(C)·cq(D)cm(A)·cn(B)
平衡常數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式K=2.數(shù)學(xué)表達(dá)式:例
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
K1=1.601051/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)
K2=3.87102
K1
K2
,
K1=K222)同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的化學(xué)反應(yīng)式來表示,用不同的化學(xué)反應(yīng)方程式表示時(shí),其對的平衡常數(shù)的表達(dá)式亦不同,但它們之間相互關(guān)聯(lián)。3)多重平衡規(guī)則:若干方程式相加(減),則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于分步平衡常數(shù)之乘積(商)例題:
2NO(g)+O2(g)2NO2
2NO2(g)N2O4
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)(1)平衡常數(shù)K與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),由K隨溫度的變化可推斷正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱。若正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,K增大;若正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,K減少;例如:不同溫度時(shí),反應(yīng):H2(g)+I2(g)2HI(g),的濃度平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:△溫度623K698K763K平衡常數(shù)66.954.445.9
通過改變溫度,平衡常數(shù)大小的變化趨勢可以判斷上可逆反應(yīng)的正方向是放熱反應(yīng).3、影響平衡常數(shù)的因素及平衡常數(shù)的意義達(dá)到平衡后各物質(zhì)的濃度變化關(guān)系,在計(jì)算中注意。(2)生成物:平衡濃度=初始濃度+轉(zhuǎn)化濃度生成物D:c平(D)=c0(D)+△c(D)(3)各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度之比等于它們在化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。△c(A):△c(D)=a:d(1)反應(yīng)物:平衡濃度=初始濃度-轉(zhuǎn)化濃度;反應(yīng)物A:c平(A)=c0(A)-△c(A)4、有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算
對于反應(yīng):aA+bBcC+dD例:在某溫度下,將H2(g)和I2(g)各0.10mol混合物充入10L的密閉容器中,充分反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測得c(H2)=0.0080mol/L,求:(1)反應(yīng)的平衡常數(shù)(2)其它條件不變,充入的H2(g)和I2(g)各0.20mol,求達(dá)平衡時(shí)各物質(zhì)的平衡濃度。方法:三段式答案:(1)H2+I22HIK=0.25(2)0.016mol/L、0.016mol/L、0.008mol/L
用平衡常數(shù)來表示反應(yīng)的限度有時(shí)不夠直觀,常用平衡轉(zhuǎn)化率α來表示反應(yīng)限度。對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)5、轉(zhuǎn)化率與平衡轉(zhuǎn)化率(α)轉(zhuǎn)化率α:反應(yīng)進(jìn)行的過程中已反應(yīng)掉了的反應(yīng)物占反應(yīng)物總量的百分比。以xA+yBzC為例,化學(xué)平衡到達(dá)的標(biāo)志有:
VA·耗=VA·生速率(V正=V逆)VA·耗:VC·耗=x:zVA·耗:VB·生=x:y;各物質(zhì)的百分含量保持不變。1、直接的(三)化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志:比正逆比前后比K、Qc“雙向同時(shí),符合比例”。間接反映出v正=v逆的說法常常有:
(1)單位時(shí)間內(nèi)某化學(xué)鍵斷裂的條數(shù)與單位時(shí)間內(nèi)生成該化學(xué)鍵(或另外的化學(xué)鍵)的條數(shù)關(guān)系;
(2)單位時(shí)間內(nèi)消耗某物質(zhì)的物質(zhì)的量與生成該物質(zhì)(或其他物質(zhì))的物質(zhì)的量關(guān)系;
(3)給出在同一反應(yīng)的同一時(shí)間內(nèi)用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率等等。
對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在某溫度下,某時(shí)刻反應(yīng)是否達(dá)平衡,可用該時(shí)刻產(chǎn)物的濃度冪的之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比即濃度商Q與K比較大小來判斷。判斷某時(shí)刻反應(yīng)是否達(dá)平衡及反應(yīng)方向Qc
>k,未達(dá)平衡,逆向進(jìn)行Qc
=k,達(dá)平衡,平衡不移動。Qc<k,未達(dá)平衡,正向移動。
1)混合氣體的總壓、總體積、總物質(zhì)的量不隨時(shí)間的改變而改變;
2)各物質(zhì)的濃度不隨時(shí)間的改變而改變;
3)各物質(zhì)的物質(zhì)的量不隨時(shí)間改變而改變;
4)體系密度、溫度、平均相對分子質(zhì)量等2、間接的化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志:項(xiàng)目mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)是否平衡正逆反應(yīng)速率關(guān)系在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA的同時(shí)生成了mmolA
在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB的同時(shí)消耗了pmolC在單位時(shí)間內(nèi)生成了nmolB的同時(shí)消耗了qmolD(均指ひ逆)ひ(A)?ひ(B)?ひ(C)?ひ(D)==m?n?p?qひ正不一定等于ひ逆4、判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的方法⑵平衡平衡不一定平衡不一定平衡項(xiàng)目mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)是否平衡壓強(qiáng)當(dāng)m+n≠p+q時(shí),總壓力一定(其它條件一定)當(dāng)m+n=p+q時(shí),總壓力一定(其它條件一定)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(M)當(dāng)m+n≠p+q時(shí),M一定當(dāng)m+n=p+q時(shí),M一定4、判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的方法⑶平衡不一定平衡平衡不一定平衡項(xiàng)目注意化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)是否平衡密度度(ρ)C(s)+CO2(g)2CO(g)(ρ一定)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(ρ一定)H2(g)+I2(g)2HI(g)(ρ一定)4、判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的方法⑷不一定平衡不一定平衡一定平衡溫度任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,在其他條件不變的條件下,體系溫度一定時(shí)平衡如:(1)對于反應(yīng)前后的氣體物質(zhì)的分子總數(shù)不相等的可逆反應(yīng)(N2+3H22NH3)來說,可利用混合氣體的總壓、總體積、總物質(zhì)的量是否隨著時(shí)間的改變而改變來判斷是否達(dá)到平衡。(2)對于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的分子數(shù)相等的可逆反應(yīng):(H2+I2(g)2HI),不能用此標(biāo)志判斷平衡是否到達(dá),因?yàn)樵诖朔磻?yīng)過程中,氣體的總壓、總體積、總物質(zhì)的量都不隨時(shí)間的改變而改變。【例1】能夠說明N2+3H2
2NH3反應(yīng)在恒容密閉容器中已達(dá)到平衡狀態(tài)的是:①容器內(nèi)N2、H2、NH3三者共存②容器內(nèi)N2、H2、NH3三者濃度相等③容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度比恰為1:3:2④tmin內(nèi)生成1molNH3同時(shí)消耗0.5molN2⑤tmin內(nèi),生成1molN2同時(shí)消耗3molH2⑥某時(shí)間內(nèi)斷裂3molH-H鍵的同時(shí),斷裂6molN-H鍵⑦容器內(nèi)質(zhì)量不隨時(shí)間的變化而變化⑧容器內(nèi)壓強(qiáng)不隨時(shí)間的變化而變化⑨容器內(nèi)密度不再發(fā)生變化⑩容器內(nèi)的平均相對分子質(zhì)量不再發(fā)生變化⑤⑥⑧⑩對于不同類型的可逆反應(yīng),某一物理量不變是否可作為平衡已到達(dá)的標(biāo)志,取決于該物理量在平衡到達(dá)前(反應(yīng)過程中)是否發(fā)生變化。若是則可;否則,不行。注意小結(jié):化學(xué)平衡的標(biāo)志①正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率②各成分的百分含量保持不變③各物質(zhì)的濃度不變④各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變⑤對于氣體計(jì)量數(shù)和前后不相等的反應(yīng),壓強(qiáng)保持不變特征量一定,達(dá)到平衡【練習(xí)2】下列說法中可以充分說明反應(yīng):P(氣)+Q(氣)R(氣)+S(氣),在恒溫下已達(dá)平衡狀態(tài)的是()反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不隨時(shí)間變化B.
P和S的生成速率相等C.
反應(yīng)容器內(nèi)P、Q、
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