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LLDPE、LLDPE聚乙烯的生產(chǎn)方法主要有4種:高壓法、氣相法、溶液法和淤漿法。但目前,世界上生產(chǎn)LLDPE樹脂通常承受氣相法和溶液法工藝。DowChemicalNOVAChemicalsCorporation的中壓法占確定優(yōu)勢。這兩種工藝均可切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。Dow工廠。在此工藝中,乙烯、辛烯-1C8~C9Ziegler催化劑溶液一起送入兩臺串聯(lián)的攪拌反響器。反響在395磅/平方英寸和160℃的條件下進展。其次臺反響器溶液中,聚合物的含量為10%??偼A魰r間為3035/之,用加熱/閃蒸步驟除去溶劑。聚合物則進展擠壓造粒。DuPontCanada1994SclairTMSclairⅡTMUnivationUnipolTM-1-1)在流化床反響器中聚合,生成顆粒狀聚合物。其特點是將一種載體型鈦或鈦-鉻流化床中,增長的聚合物顆粒被循環(huán)的乙烯/共聚單體物流流態(tài)化。循環(huán)物流通過外部冷卻器冷卻,除去反響熱。反響器壓力約為300磅/平方英寸,反響溫度約為88℃。UnipolTM工藝也可用于生產(chǎn)聚丙烯,承受Shell的超高活性催化劑(SHAC)。床的方式稍有不同。BP床內(nèi)的噴咀霧化,將其送入流態(tài)化床層。UnipolTM環(huán)物流一起送入流化床反響器。2、工藝流程2、工藝流程生產(chǎn)LLDPE程。BP但UCC4種不同的催化劑生產(chǎn)全密度范圍分子量分布由窄到寬、熔體指數(shù)由0.91g/10min~125g/10min的各種樹脂。在各種工藝BP要在擠壓造粒時加助劑,但牌號較少。UnipolPE4脂造粒。工藝流程如圖表2所示。及氧化物的催化劑床和分子篩來脫出雜質(zhì)。流化床層。卻器中移出系統(tǒng)。通過床層的氣體質(zhì)量速度應(yīng)為3~6倍的Gmf(流化所需最低氣流速度)。3(3小股脫活劑,將聚合物上剩余的活性中心殺死。(41/3。運和包裝工序。加拿大杜邦中壓溶液法(Sclairtech)720kt/a~780kt/a,其中最大300kt/a。(Sclairtech3聚合乙烯升壓后與凈化過的循環(huán)共聚單體及溶劑(環(huán)己烷)一起進入冷卻吸取器,在降溫的同時充分混合溶解,用進料泵加壓到達反響壓力10.79~16.67Mpa(110~170kgf/cm2),經(jīng)溫度掌握系統(tǒng)到達反響溫度(100~300℃),用參加的齊格勒型催化劑的量來掌握乙烯轉(zhuǎn)化率達95%左右,用氫來調(diào)整熔體指2同氫參加點條件下操作調(diào)整產(chǎn)品分子量分布。300℃吸附劑吸附脫除催化劑殘渣;如承受改進后的催化劑體系(ACS)則可免去脫催溶劑。劑,然后樹脂進入汽提機,經(jīng)蒸汽逆流汽提后,殘留溶劑量小于500mg/L,再進一步枯燥,并用熱空氣送到摻混料倉和包裝工序。溶劑回收從中壓和低壓閃蒸器頂部脫出的乙烯、共聚單體和環(huán)己烷分別經(jīng)2-丁烯。33LLDPE濟比較見以下各表。(100kt/a),單位:百萬美元大小排序UCCUnipol18.28.827.01道化學(xué)公司低壓冷卻溶液法,粒料19.112.831.92杜邦公司中壓絕緣溶液法,粒料24.415.840.23UCCUnipol28.113.841.94Philips27.914.442.35Solvay28.714.242.96DSM28.115.843.97BP30.613.844.48Hoechst30.515.145.69EVA共聚物54.420.074.410高壓管式法均聚物,EVAEBA55.718.974.6112:幾種典型聚乙烯工藝的消耗指標(biāo)項目Unipol氣相法杜邦溶液法淤漿法高壓法HDPELLDPE0.960.9460.919DSMPhilips釜式管式-C=4C=4C=4C=4均聚均聚乙烯,t/tPE0.9930.9980.9400.9331.0110.9990.9460.9480.923共聚單體,t/tPE0.0250.0200.0780.0850.0170.0800.0710.087t/tPE1.0181.0181.0181.0181.0111.0161.0261.0191.0101.0261.027溶劑或稀釋劑,t/tPE0.0120.0120.0120.0160.005~0.015催化劑、化學(xué)品,美元/tPE9.929.929.929.926.53.66.359.446.56.66.6電,kW·h/tPE蒸汽,kg/tPE燃料,m3/tPE冷卻水,t/tPE冷凝液,t/tPE35565753556575325657532565753304001.06MJ200400105014752100.665504400.012251113-12001531.481071-410142g/cm3美分/lbUCC0.9181.0C=4/7.627.22杜邦公司中壓絕緣溶液法(粒料)0.9245.1C=4/7.028.09UCC0.9181.0C=4/7.629.75BP0.9181.0C=4/7.630.18道化學(xué)公司低壓冷卻溶液法(粒料)0.9301.0C=8/4.930.20DSM0.9204.4C=4/8.031.00Hoechst0.9400.2C=4/2.331.13Philips輕稀釋劑淤漿法0.93535.0C=4/5.131.83Solvay重稀釋劑淤漿法0.9261.0C=6/5.732.280.9381.0VA/18.039.110.9362.0VA/18.042.42漿法和低壓溶液法次之,高壓法本錢最高。和Philips高不下。體分布,以及密度、相對分子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量分布(MWD)等。這些構(gòu)造因素又打算著聚合物的最終性能,包括力學(xué)強度、光學(xué)性能、純度、流變行為(可加工性)、穩(wěn)定性(對熱、紫外線等)、熱性能和電性能。LLDPELDPELDPE有較多的支鏈構(gòu)造,其中長支鏈占優(yōu)勢,而LLDPE只有短支鏈,它們的數(shù)目打算聚合物的結(jié)晶度和密度。改進加工性能將有利于LLDPE向LDPE的應(yīng)用領(lǐng)
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