冶煉副產(chǎn)品硫酸鎳化學(xué)分析方法砷、鉛、鋅、鈷量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法試驗(yàn)報(bào)告

冶煉副產(chǎn)品硫酸鎳化學(xué)分析方法砷、鉛、鋅、鈷量的測定電感耦合等離子體原子放射光譜法試驗(yàn)報(bào)告中條山有色金屬有色集團(tuán)公司11月1、試驗(yàn)原理試料用硝酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸溶解，在硝酸介質(zhì)中，使用電感耦合等離子體原子含量。2、試驗(yàn)局部試劑水。鹽酸〔ρ1.19g/mL〕。硝酸〔ρ1.42g/mL〕。氫氟酸〔ρ1.15g/mL〕。高氯酸〔ρ1.67g/mL〕。2.1.5硝酸〔1+1〕。氫氧化鈉溶液〔100g/L〕。酚酞乙醇溶液〔1g/L〕。1.3203g100℃～1052h于枯燥器中冷卻至室溫sO置于L聚四氟乙烯燒杯中L6，2 31000mL200mL～300mL2滴酚酞乙醇溶液〔2.1.7〕，用硝酸〔2.1.5〕中和至溶液由紅色變?yōu)闊o色，并過量20mL，用水稀釋至刻度，1mL1mg砷。鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.0000g金屬鉛〔w ≥99.99％〕，置于300mL燒杯中，參加Pb30mL硝酸〔2.1.5〕，低溫加熱溶解，加熱除去氮的氧化物，冷卻，移入1000mL容量瓶中，30mL硝酸〔2.1.2〕，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL1mg鉛。鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.0000g金屬鋅〔w ≥99.99％〕置于300mL燒杯中，參加Zn20mL硝酸〔2.1.5〕，1000mL容量瓶中，40mL硝酸〔2.1.2〕，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL1mg鋅。鈷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.0000g金屬鈷〔w ≥99.99％〕置于300mL燒杯中，參加Co20mL硝酸〔2.1.5〕，1000mL容量瓶中，40mL硝酸〔2.1.2〕，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL1mg鈷。10.00mL〔2.1.8、2.1.9、2.1.10、2.1.11〕100mL10mL硝酸〔2.1.5〕,以水稀釋至刻度，1mL100g砷、鉛、鋅、鈷。儀器電感耦合等離子體原子放射光譜儀。1.0g/mL11次，其放射強(qiáng)度的相對標(biāo)準(zhǔn)2.5%。2-1。2-1推舉分析譜線元素元素AsPbZnCo波長λ/nm189.0193.7220.3 283.3206.2 334.5228.6 237.8分析步驟試料2.0g0.0001g。測定次數(shù)平行做兩份試驗(yàn)。空白試驗(yàn)伴同試料做空白試驗(yàn)。測定用已稱量的恒重的帶磨口蓋的稱量瓶〔25mm×40mm〕快速稱取試樣〔2.3.1〕，將稱量瓶中的試樣移入250mL聚四氟乙烯燒杯中，參加15mL硝酸〔2.1.2〕，低溫加熱溶解10min5mL鹽酸〔2.1.1〕，2mL氫氟酸〔2.1.3〕，1mL高氯酸〔2.1.4〕，低溫加熱冒白煙至濕鹽狀，取下燒杯稍冷，加10mL硝酸(2.1.5)，用少量水沖洗杯壁，加熱溶解可溶性鹽100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。澄清或干過濾。用配制好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)化或校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，各元素工作曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.999以上，否則需重進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)化或重配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)化。測試分析試樣〔2.3.4.1〕及空白試樣。儀器依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，自動(dòng)進(jìn)展數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出各元素含量。假設(shè)待測元素的測定結(jié)果超出工作曲線線性范圍，則依據(jù)計(jì)算結(jié)果，2-2分取試液〔2.3.4.1〕100mL容量瓶中，并補(bǔ)加硝酸〔2.1.5〕，以水稀釋至刻度，混勻，再于電感耦合等離子體放射光譜儀上進(jìn)展測定。2-2分取體積表待測元素養(yǎng)量分?jǐn)?shù)/%分取體積/mL補(bǔ)加硝酸〔2.1.5〕體積/mL0.001～0.10----0.10～0.5010.008.000.50～2.005.009.00工作曲線的繪制〔2.1.12〕0mL0.50mL1.00mL5.00mL10.00mL、20.00mL，置于一組100mL的容量瓶中，參加10mL硝酸〔2.1.5〕，用水稀釋至刻度，混勻。在與測量試料溶液一樣條件下，承受電感耦合等離子體光譜儀在選定的最正確儀器條濃度溶液的強(qiáng)度，以砷、鉛、鋅、鈷各元素的濃度為橫坐標(biāo)，放射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。2.4分析結(jié)果的表述待測元素含量以待測元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wx計(jì)，按公式〔1〕計(jì)算：w(0

)VV1

106

100%·······················〔1〕x式中：

mV3x——待測元素〔砷、鉛、鋅、鈷〕；——自工作曲線上查得試液中被測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；0——(μg/mL)；V——試液定容的體積，單位為毫升(mL)；1V——分取試液后定容的體積，單位為毫升(mL)；2V——分取試液的體積，單位為毫升(mL)；3m——試料的質(zhì)量，單位為克〔g〕。0.10%3、結(jié)果與爭論被測元素的譜線選擇作為測定譜線，通過觀看分析，選擇表3-1所列譜線為各元素推舉分析譜線。 表3-1各元素的推舉分析譜線 元素

As189.0 193.7

Pb220.3 283.3

Zn206.2 334.5

Co228.6 237.8介質(zhì)對測定的影響100mL1.00mL、5.00mL3100mL10mL硝酸〔1+1〕，再以水定容并搖勻；其次份參加10mL鹽酸〔1+1〕，10mL硫酸〔1+1〕，再以水定容并搖勻。按〔2.3.5〕繪制工作曲線，于電感耦合等離子體放射光譜儀測試各溶液中元素的含量。3-2。3-2介質(zhì)對測定的影響標(biāo)準(zhǔn)溶液參加量〔mL〕硝酸測得量〔μg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液參加量〔mL〕硝酸測得量〔μg/mL〕鹽酸硫酸1.000.99230.98820.97935.005.0415.0464.9261.000.98981.0570.95895.004.9715.0634.4141.001.0160.98890.98725.005.0544.9954.8861.000.98991.0110.98715.005.0355.0444.692ZnCo小，最終選定介質(zhì)為硝酸。酸度對測定的影響100mL1.00mL、5.00mL、10.00mL3份砷、鉛、鋅、鈷混100mL6mL硝酸〔1+1〕；其次份參加10mL硝酸〔1+1〕；20mL硝酸〔1+1〕。定容混勻待測。按〔2.3.5〕繪制工作曲線，于電感耦合等離子體放射光譜儀測試各溶液中元素的含量。3-3。3-3酸度對測定結(jié)果的影響〔mL〔mL〕3.0%硝酸5.0%硝酸10.0%硝酸1.001.0231.0271.026As5.005.0885.0194.97210.0010.1010.0910.061.001.0461.0451.055Pb5.005.0755.1005.07910.0010.0510.039.9561.001.0591.0501.040Zn5.005.1205.0595.07310.0010.0810.099.9431.001.0401.0401.037Co5.005.0975.0865.06910.0010.0710.0310.05

測得量〔μg/mL〕6mL硝酸〔1+1〕、10mL硝酸〔1+1〕、20mL硝酸〔1+1〕時(shí)對各元素的測定根本無影響。綜合考慮，最終選定參加10mL硝酸〔1+1〕。元素檢出限和檢測下限確實(shí)定按標(biāo)準(zhǔn)文本中方法配制空白試液和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，對空白溶液連續(xù)測定11次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為檢出限，4倍的檢出限為測定下限，計(jì)算的檢出限和測定下限3-4。元素檢出限〔μg/mL〕檢測下限〔μg/mL〕

As0.040

3-4檢出限和測定下限Pb0.0080.032

Zn0.0028

Co0.016試驗(yàn)說明：各元素的檢出限均能滿足方法中的最低濃度要求?；w干擾的影響100mL1.00mL、5.00mL、10.00mL3份砷、鉛、鋅、鈷混100mL500mg鎳基體，測定分析元素的結(jié)果，3-5。量〔mL量〔mL〕AsPbZnCo1.000.94680.97450.98741.091Ni500mg5.004.8284.9384.9235.08010.009.9649.9449.97110.11

3-5基體對測定元素的干擾測得量〔μg/mL〕試驗(yàn)說明：基體對所選譜線的待測元素的測定干擾較小。共存元素干擾的影響于一系列100mL容量瓶中，參加可能存在的雜質(zhì)元素，其中主要雜質(zhì)元素有銅、鎘、鉻、鐵、銻、鈣、鎂、鋁、錳、錫、鉍等元素。預(yù)備100mL1.00mL、5.00mL、10.00mL3份砷、鉛、鋅、鈷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于二組100mL容量瓶中，分別參加共存雜質(zhì)元素，測定分析元素的結(jié)果，見表3-6。3-6共存元素對測定的干擾量〔mL〕As量〔mL〕AsPbZnCo1.000.99781.0630.99830.99525.004.9575.0524.9084.93210.009.93810.059.9229.9811.000.98980.99420.99780.98785.004.9304.9664.9444.98810.009.9879.9979.99610.02

測得量〔μg/mL〕Cu100mgFe2mgSb2mg、Al2mgMn2mg、Sn2mg、Bi2mg試驗(yàn)說明：共存元素對測定元素的干擾較小。方法周密度試驗(yàn)依據(jù)〔2.3〕制備出待測試液，在電感耦合等離子體放射光譜儀最正確測定條件下測定各元素的含量。每個(gè)樣品重復(fù)上述過程平行測定11次，測定方法的周密度。其中1#樣品稱量20μgAs標(biāo)準(zhǔn)溶液，5#樣品需參加300μgPb標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后在按上述過程平行11次，測定方法的周密度。結(jié)果見表3-7。3-7方法周密度和樣品測定結(jié)果樣品編號(hào)/%AsPbZnCo0.00120.00330.00160.00360.00120.00330.00180.00360.00110.00320.00170.00350.00110.00290.00170.00370.00120.00360.00160.00381#0.00100.00290.00170.00380.00120.00300.00180.00370.00130.00330.00170.00380.00130.00340.00160.00340.00100.00330.00170.00340.00110.00320.00150.0033/%0.00120.00320.00170.0036RSD/%8.986.645.414.970.02520.01090.1270.01560.02490.01060.1260.01582#0.02510.01030.1260.01440.02500.01090.1240.01430.02630.01070.1220.01420.02620.01010.1280.01410.02620.01110.1300.01580.02500.01070.1320.01560.02630.01110.1260.01490.02620.01010.1330.01510.02540.01010.1370.0146/%0.0260.0110.130.015RSD/%2.383.713.404.460.1370.01780.5180.08490.1380.01780.5170.08530.1440.01770.5230.08630.1370.01770.5190.08640.1390.01720.5180.08743#0.1410.01760.5110.08670.1360.01770.5330.08640.1410.01800.5240.08650.1370.01720.5160.08550.1430.01740.5320.08570.1450.01770.5220.0856/%0.140.0180.520.086RSD/%2.261.441.280.850.2160.02601.1760.2360.2120.02611.1770.2360.2120.02661.1850.2380.2170.02711.1780.2360.2190.03031.1700.2354#0.2170.02751.1640.2310.2150.02951.1650.2310.2150.02931.1570.2350.2190.03131.1590.2360.2200.02751.1700.2350.2180.02841.1830.231/%0.220.0281.170.24RSD/%1.256.250.801.040.5460.04301.8360.3740.5440.04281.8160.3720.5460.04171.8010.3710.5560.04071.7800.3760.5530.04101.7950.3675#0.5500.04061.8010.3730.5480.04021.7890.3720.5440.03951.8050.3710.5390.04451.8170.3750.5430.04121.7720.3670.5410.04071.7800.363/%0.550.0411.800.37RSD/%0.943.511.061.06試驗(yàn)說明：樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.80%～8.98%之間。加標(biāo)回收試驗(yàn)2#、3#、4#3-8中的加標(biāo)量參加肯定量的待測元素，然后依據(jù)〔2.3〕制備出待測溶液，在電感耦合等離子體原子放射光譜儀最正確測定條件小測定元素含量，計(jì)算出元素的加標(biāo)回收率。測定結(jié)果見表3-8。元素 樣品編號(hào) 含〔元素 樣品編號(hào) 含〔mg〕〔mg〕/%0.53680.57770.5000.5001.0121.0539