有機化學(xué)第十五章硝基化合物和胺

有機化學(xué)第十五章硝基化合物和胺第1頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五硝基化合物的命名（略）TNT葵麝香酮麝香15.2硝基化合物的制法(硝化反應(yīng))(略)15.3硝基化合物的物理性質(zhì)(略)第2頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五15.4硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1、與堿的作用2、還原反應(yīng)第3頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五還原反應(yīng)第4頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五3、苯環(huán)上的親核取代反應(yīng)第5頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五15.5胺的命名、結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)

季銨化合物：氮原子上連有四個烴基的衍生物氨基：-NH2

；亞氨基：-NH-

胺第6頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五[簡單胺]以胺為母體，氮上取代基用N定位。N-苯基苯甲胺乙二胺[較復(fù)雜胺]

烴或其它官能團(tuán)為母體，氨基作取代基。

3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷4-亞氨基-2-戊酮對氨基苯甲酸乙酯第7頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五[季銨化合物]將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前

胺的結(jié)構(gòu)孤電子對使胺具有親核性、堿性;簡單手性胺易發(fā)生對映體的互相轉(zhuǎn)變。

氫氧化(2-羥乙基)

三甲銨(俗名膽堿)

碘化四異丙銨第8頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

氮原子上連有四個不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性，芳香胺氮原子為不等性的sp3雜化。(具有某些sp2

特征)

物理性質(zhì)10胺、20胺能形成分子間氫鍵。(N-H···N)弱于(O-H···O)。第9頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五15.6胺的制備1)氨或胺的烴基化若制備1o胺，如何避免過度烷基化？NaOHNaOHNaOH第10頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五2)酰亞胺的烷基化（Gabriel蓋布瑞爾合成法制1o胺）3)用醇制備第11頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五第12頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五4)硝基化合物的還原5)腈、酰胺、肟的還原第13頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五6)羰基化合物的還原胺化7)酰胺的Hofmann降解酰胺與溴或氯在堿溶液中作用，脫去羰基生成1o胺的反應(yīng)。第14頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五15.7.胺的化學(xué)性質(zhì)1)堿性和成鹽

胺的氮原子上有孤對電子，能結(jié)合水中的質(zhì)子。第15頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

堿性強度：脂肪胺>氨>芳香胺

試從銨正離子的穩(wěn)定性及胺接受質(zhì)子的能力方面進(jìn)行分析。堿性強度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）第16頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

芳香胺的堿性強弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。第17頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

鹽酸雷尼替?。?/p>

胺與酸作用成鹽（分離提純、胺類化合物的保存）普魯卡因：第18頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五2、烷基化第19頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五3、酰基化與磺?；?/p>

?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。（?；┑?0頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五撲熱息痛

磺?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)（磺酰化）興斯堡(Hinsberg)反應(yīng)分離鑒別一級、二級、三級胺第21頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

4)胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺）

氧化胺為四面體構(gòu)型。氮原子上連不同取代基時：第22頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五5、胺與亞硝酸反應(yīng)

用于氨基的定量測定重氮化反應(yīng)第23頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五致癌劑第24頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五6、芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)

鹵化、硝化、磺化、?；ㄒ奝380-381）Vilsmeier(威爾斯麥爾)反應(yīng)（芳環(huán)上引入甲?；┑?5頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五15.9季銨鹽與季銨堿

三級胺與鹵代烷加熱形成四級銨鹽即季銨鹽。

取代芳烴、芳胺、酚、酚醚等化合物與N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳環(huán)上引入甲?；５?6頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

季銨鹽易溶于水、熔點高。

季銨鹽與氫氧化鈉(鉀)作用形成平衡體系：

季銨鹽的用途

作表面活性劑親油基(烴基)和親水基(正離子部分)

季銨鹽的磷脂第27頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

作相轉(zhuǎn)移催化劑

某些低碳鏈的季銨鹽具有生理活性。

矮壯素(一種植物生長調(diào)節(jié)劑)。季銨堿制備及Hofmann消除

強堿第28頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五

季銨堿受熱分解，發(fā)生Hofmann消除反應(yīng)。在堿作用下，較少烷基取代的碳原子上的氫優(yōu)先被消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。Hofmann消除規(guī)則δ-δ+

E2消除主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴。第29頁，共31頁，2023年，2月20日，星期五-H與N+R3基本同步離去,E2歷程。季銨堿的用