氧化還原滴定法

本文格式為Word版，下載可任意編輯——氧化還原滴定法第四章氧化還原滴定法

一、填空題

1.以下現(xiàn)象各屬什么反應(yīng)（填A(yù)，B，C，D）

2+-

（1）用KMnO4滴定Fe時Cl的氧化反應(yīng)速率被加速。

2-（2）用KMnO4滴定C2O4時，紅色的消失由慢到快。

+2+2---（3）Ag存在時，Mn被S2O8氧化為MnO____________。

A催化反應(yīng)B自動催化反應(yīng)C副反應(yīng)D誘導反應(yīng)。2.若兩對電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1，為使反應(yīng)完全程度達到99.9%，則兩電對的條件電位差至少應(yīng)大于。若兩對電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為2，則該數(shù)值應(yīng)為。

3.0.1978g基準As2O3在酸性溶液中恰好與40.00mLKMnO4溶液反應(yīng)完全，該KMnO4溶液的濃度為。[Mr（As2O3）=197.8]

-1Θ'3+2+Θ'4+2+

4.已知在1mol·LHCl介質(zhì)中EFe/Fe=0.68V；ESn/Sn=0.14V，

3+2+2+4+

則以下滴定反應(yīng)；2Fe+Sn==2Fe+Sn平衡常；化學計量點電

2+3+

位為；反應(yīng)進行的完全程度c(Fe)/c(Fe)為。

5.氧化還原滴定計量點附近的電位突躍的長短和氧化劑與還原劑兩電對的標準電極電勢有關(guān)，它們相差愈，電位突躍愈；若兩電對轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，計量點正好在突躍的；若轉(zhuǎn)移的電子數(shù)不等，則計量點應(yīng)偏向。6.常用的氧化還原方法有、和。

2+

7.用KMnO4法間接測定鈣或直接滴定Fe時，若滴定反應(yīng)中用HCl調(diào)理酸度，測定結(jié)果會；這主要是由于，反應(yīng)為。

8.假使溶液中同時存在HgCl2和Cl2，參與還原劑SnCl2時，先被還原。（已知

??Sn4?/Sn2???0.14V，?Hg2?/Hg2Cl2??0.62V，?Cl2/Cl??1.36V）

二、選擇題

-1Θ’2-3+Θ’3+2+

1.已知在1mol·LHCl介質(zhì)中,ECr2O7/Cr=1.00V;EFe/Fe=0.68V；

2+

以K2Cr2O7滴定Fe時，選擇以下指示劑中的哪一種最適合？（）

Θ’3+Θ’

A.二苯胺（EIn=0.76V）;B.二甲基鄰二氮菲-Fe(EIn=0.97V);

Θ’Θ’

C.次甲基藍（EIn=0.53V）；D.中性紅（EIn=0.24V）。

+4+4+2+

2.對于2A+3B=2A+3B這個滴定反應(yīng)，等量點時的電極電位是（）

ΘΘΘΘ3?Θ3?Θ3?Θ3?ΘA??BA?2?BA?2?BA?2?BＡ．B．Ｃ．D．

56553.在1mol/L的HCl中，?Sn4?/Sn2??0.14V，?Fe3?/Fe2??0.70V，在此條件下，以Fe

2+

??3+

滴定Sn，計量點的電位為（）。

Ａ．0.25VＢ．0.23VＣ．0.33VＤ．0.52V

4+2+

4.在1mol/L的H2SO4溶液中，用0.1000mol/LCe滴定0.1000mol/LFe溶液，最恰當?shù)难趸€原指示劑是（）。

Ａ．次甲基藍Ｂ．鄰苯氨基苯甲酸Ｃ．鄰二氮菲—亞鐵D．KSCN

-1Θ'4+3+Θ'3+2+4+

5在1mol·LH2SO4溶液中，ECe/Ce=1.44V;EFe/Fe=0.68V；以Ce滴

2+

定Fe時，最適合的指示劑為（）

Θ'Θ'

A.二苯胺磺酸鈉（EIn=0.84V）;B.鄰苯氨基本甲酸（EIn=089V）;

C.鄰二氮菲—亞鐵（EIn=1.06V）;D.硝基鄰二氮菲—亞鐵（EIn=1.25V）。

2+

6.用碘量法測定Cu時，參與KI是作為（）

Ａ．氧化劑Ｂ．還原劑Ｃ．絡(luò)合劑Ｄ．沉淀劑

三、計算題

-12+-14+

1.將等體積的0.40mol?L的Fe溶液和0.10mol?LCe溶液相混合，若溶液中H2SO4濃度

-14+

為0.5mol?L，問反應(yīng)達平衡后，Ce的濃度是多少？

?2．根據(jù)?Hg2?/Hg和Hg2Cl2的Ksp，計算?Hg2Cl2/Hg。若溶液中Cl的濃度為0.010mol/L時，

?-2Θ'Θ'

Hg2Cl2/Hg電對的電極電位是多少？

-3.K3Fe(CN)6在強酸溶液中能定量地氧化I為I2，因此可用它為基準物標定Na2S2O3溶液。試

-13-4-計算2mol?LHCl溶液中Fe(CN)6/Fe(CN)6電對的條件電位。

3+2+

4.．計算1mol/L的HCl溶液中用Fe滴定Sn時計量點的電位，并計算滴定至99.9％和100.1％時的電位。說明為什么計量點前后同樣變化0.1%，但電位的變化不一致。

5.用一定體積(毫升)的KMnO4溶液恰能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O；如用0.2000

-1

mol?LNaOH中和同樣質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,所需NaOH的體積恰為KMnO4的一半。試計算KMnO4溶液的濃度。

6．用碘量法測量鋼中硫時，先使硫燃燒成SO2，被含有淀粉的水溶液吸收后、用標準碘溶液滴定。若稱取含硫0.051％的標準樣品和待測樣品各500.00mg，滴定前者用去碘溶液11.60mL，滴定后者則用去7.00mL，試用滴定度來表示碘溶液的濃度，并計算待測樣品中Ｓ的百分含量。

滴定反應(yīng)為：I2?SO2?2H2O?2I?SO4?4H

7.稱取含有KI的試樣0.5000克，溶于水后先用Cl2水氧化I-為IO3，煮沸除去過量Cl2;再

-1

參與過量KI試劑,滴定I2時消耗了0.02082mol?LNa2S2O321.30mL。計算試樣中KI的質(zhì)量分數(shù)。

8．有一批鐵礦樣，含鐵量約為50%，現(xiàn)用0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，欲使所用的標準溶液的體積在20—30mL之間，應(yīng)稱取試樣質(zhì)量的范圍是多少？

9.稱取含NaIO3和NaIO4的混合試樣1.000g，溶解后定容于250mL容量瓶中；確鑿移取試液

50.00mL，調(diào)至弱堿性，參與過量KI，此時IO4被還原為IO3(IO3不氧化I);釋放出的I2

-1

用0.04000mol·LNa2S2O3溶液滴定至終點時，消耗10.00mL。另移取試液20.00mL,用HCl

-1

調(diào)理溶液至酸性，參與過量的KI;釋放出的I2用0.04000mol·LNa2S2O3溶液滴定，消耗30.00mL。計算混合試樣中w(NaIO3)和w(NaIO4)。

10．某土壤樣品1.000克，用重量法獲得Al2O3和Fe2O3共0.1100g，將此混合氧化物用酸溶解并使鐵還原后，以0.0100mol/L的KMnO4進行滴定，用去8.00mL。試計算土壤樣品中Al2O3和Fe2O3的百分含量。

-13+

11.銀還原器（金屬銀浸于1mol?LHCl溶液中）只能還原Fe而不能還原Ti(Ⅳ)，計算此

+

條件下Ag/Ag電對的條件電位并加以說明。

12．確鑿吸取25.00mLH2O2樣品溶液，置于250mL容量瓶中，參與水至刻度，搖勻，再確鑿

-

?2??吸取25.00mL，置于錐形瓶中，加H2SO4酸化，用0.02532mol/L的KMnO4標準溶液滴定，到達終點時，消耗27.68mL，試計算樣品中H2O2的百分含量。

-13+2+

13.計算在pH3.0、c(EDTA)=0.01mol?L時Fe/Fe電對的條件電位。

14．現(xiàn)有As2O3和As2O5及少量雜質(zhì)的混合物，溶解后，在微堿性溶液中用0.02500mol/L碘液滴定，耗去20.00mL。滴定完畢后，試溶液呈強酸性，參與過量KI，析出的碘用0.1500mol/LNa2S2O3溶液30.00mL滴定至終點，試計算試樣中As2O3和As2O5各多少克。

15稱取軟錳礦0.3216克，分析純的Na2C2O40.3685克，共置于同一燒杯中，參與H2SO4，并

-1

加熱;待反應(yīng)完全后，用0.02400mol?LKMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液11.26mL。計算軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分數(shù)。

16.用KIO3標定Na2S2O3的濃度，稱取KIO30.3567g，溶于水并稀釋至100.0mL，移取所得溶液25.00mL，參與H2SO4及KI溶液，用24.98mLNa2S2O3滴定折出的I2,求Na2S2O3的濃度。取上述Na2S2O3溶液25.00mL，用碘溶液24.83mL滴定至終點。求碘溶液的濃度。

-13+2+

17在1mol?LHCl溶液中，用Fe滴定Sn，計算以下滴定百分數(shù)時的電位：9，50，91，99，99.9，100.0，100.1，101，110，200%，并繪制滴定曲線。

18.．今有不純的KI試樣0.3500g，在H2SO4溶液中加人純K2CrO40.1940g處理，煮沸趕出生成的碘。然后，又參與過量的KI，使與剩余的K2CrO4作用，折出的I2用0.1000mol/L，Na2S2O3標準溶液滴定，用去Na2S2O3溶液10.00mL，問試樣中含KI%。

+19為測定試樣中的K,可將其沉淀為K2NaCo(NO2)6,溶解后用KMnO4滴定(NO2→NO3,Co3

-+-→Co2),計算K與MnO4的物質(zhì)的量之比,即n(K):n(KMnO4)。

20.丁基過氧化氫（C4H9OOH）的摩爾質(zhì)量90.08g/moL，它的測定是在酸性條件下使它與過量碘化鉀反應(yīng)，折出定量的碘，再用硫代硫酸鈉標準溶液滴定；反應(yīng)為：

C4H9OOH?2I??2H??C4H9OOH?I2?H2O

2?2?I2?2S2O3?2I??S4O6今稱取含丁基過氧化氫的試樣0.3150g，滴定析出的碘時用去0.1000mol/LNa2S2O3溶

液18.20mL。試計算試樣中丁基過氧化氫的百分含量。

-1

21稱取含有苯酚的試樣0.5000克。溶解后參與0.1000mol?LKBrO3溶液（其中含有過量KBr）25.00mL，并加HCl酸化，放置。待反應(yīng)完全后，參與KI。滴定析出的I2消耗了0.1003

-1

mol?LNa2S2O3溶液29.91mL。計算試樣中苯酚的質(zhì)量分數(shù)。

22.分析銅礦樣0.6000g，用去Na2S2O3溶液20.00mL。1mLNa2S2O3相當于0.004175gKBrO3。計算試樣中Cu2O的百分含量。

-1

23今有一PbO-PbO2混合物。現(xiàn)稱取試樣1.234克，參與20.00mL0.2500mol?LL草酸溶液

2+2+

將PbO2還原為Pb;然后用氨中和，這時Pb以PbC2O4形式沉淀;過濾，濾液酸化后用KMnO4

-1

滴定，消耗0.0400mol?LKMnO4溶液10.00Ml;沉淀溶解于酸中，滴定時消耗0.0400

-1

mol?LKMnO4溶液30.00mL。計算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分數(shù)。

24.某試樣為等質(zhì)量的Na2CO3及MgCO3的混合物，將其中的鈣沉淀為CaC2O4用H2SO4溶解，需

2+

40.00mLKMnO4滴定至終點，1mLKMnO4相當于0.008378gFe。沉淀過CaC2O4后的溶液中的Mg，若沉淀成MgNH4PO4，問灼燒后能獲得Mg2P2O7多少克？

2+

25稱取含Mn3O4（即2MnO+MnO2）試樣0.4052克，用H2SO4-H2O2溶解，此時錳以Mn形式存在;

2+

煮沸分解H2O2后，參與焦磷酸，用KMnO4滴定Mn至Mn(Ⅲ)。計消耗0.02023

-1

mol?LKMnO424.50mL，計算試樣中Mn3O4的質(zhì)量分數(shù)。

26.計算在H2SO4介質(zhì)中，用20mLKMnO4溶液恰好能氧化0.1500gNa2C2O4時的KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度。

2+2+

27.測定某試樣中錳和釩的含量。稱取試樣1.000g，溶解后還原成Mn和VO，用0.0200

-12+

mol?LKMnO4溶液滴定，消耗3.05mL;參與焦磷酸，繼續(xù)用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn

2+

和原有的Mn，又用去KMnO45.10mL。計算試樣中錳和釩的質(zhì)量分數(shù)。

2?28.計算在1.0mol·LH2SO4和0.010mol·LH2SO4介質(zhì)中，VO?電對的條件電2VO-1

-1

位（忽略離子強度的影響）。

29.稱取猛礦1.000g，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4溶液。煮沸除去過氧化物后酸化，此時

212+

MnO4歧化為MnO4和MnO2，濾去MnO2，濾液與0.1000mol?LFe標液反應(yīng)，消耗了25.00mL。計算試樣中MnO的質(zhì)量分數(shù)。

-16+3+

30.在pH為1.0的0.100mol·LK2Cr2O7溶液中參與固體亞鐵鹽使Cr還原至Cr，若此時

2?的平衡電位為1.17V，求Cr2O7的轉(zhuǎn)化率。（?Θ(Cr2O7Cr3?)?1.33V）

2-

31.為分析硅酸巖中鐵、鋁、鈦含量，稱取試樣0.6050g。除去SiO2后，用氨水沉淀鐵、鋁、鈦為氫氧化物沉淀。沉淀灼燒為氧化物后重0.4120g;再將沉淀用K2S2O7熔融，浸取液

3+2+4+3+

定容于100mL容量瓶,移取25.00mL試液通過鋅汞還原器，此時Fe→Fe，Ti→Ti，

3+-1

還原液流入Fe溶液中。滴定時消耗了0.01388mol?LK2Cr2O710.05mL；另移取25.00mL

3+

試液用SnCl2還原Fe后，再用上述K2Cr2O7溶液滴定，消耗了8.02mL。計算試樣中Fe2O3、Al2O3、TiO2的質(zhì)量分數(shù)。

-132、已知KMnO4溶液在酸性溶液中對Fe的滴T(FeKMnO，而?mL4)?0.02792g2+

1.00mLKH(HC2O4)2溶液在酸性溶液中恰好與0.80mL上述KMnO4溶液完全反應(yīng)。問上述KH(HC2O4)2溶液作為酸與0.1000mol·LNaOH溶液反應(yīng)時，1