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文檔簡介

極化(polarization)

當(dāng)電極上無電流通過時,電極處于平衡狀態(tài),這時的電極電勢分別稱為陽極可逆(平衡)電勢和陰極可逆(平衡)電勢

7.11極化作用2定義:在有電流通過時,隨著電極上電流密度的增加,電極實際的偏離也愈來愈大,這種對可逆平衡電勢的偏離稱為電極的極化。極化產(chǎn)生的原因:離子擴(kuò)散速度慢

濃差極化

反應(yīng)速度慢

電化學(xué)極化1.電極的極化

(1)濃差極化

在電解過程中,電極附近某離子濃度由于電極反應(yīng)而發(fā)生變化,本體溶液中離子擴(kuò)散的速度又趕不上彌補(bǔ)這個變化,就導(dǎo)致電極附近溶液的濃度與本體溶液間有一個濃度梯度,這種濃度差別引起的電極電勢的改變稱為濃差極化。

用攪拌和升溫的方法可以減少濃差極化

也可以利用滴汞電極上的濃差極化進(jìn)行極譜分析。5例:Ag++e-

Agv擴(kuò)慢,v反應(yīng)快陰Ag++e-

AgAg+cAg+<cAg+(平衡)E<E陰極極化使陰極電勢降低陽極極化使陽極電勢升高(2)電化學(xué)極化電極反應(yīng)總是分若干步進(jìn)行,若其中一步反應(yīng)速率較慢,需要較高的活化能為了使電極反應(yīng)順利進(jìn)行所額外施加的電壓稱為電化學(xué)超電勢(亦稱為活化超電勢)這種極化現(xiàn)象稱為電化學(xué)極化。7例:2H++e-

H2v反應(yīng)慢,陰極積累電子e2H++2e-

H2電化學(xué)極化使陰極電勢降低;使陽極電勢升高。兩種極化結(jié)果均使

陰極電勢降低陽極電勢升高82.測定極化曲線的方法極化曲線:(J~E

曲線)EJE(平)0陽極EJE(平)0陰極電解池中兩電極的極化曲線E可逆η陰E可逆+ΔE不可逆η陽陰極曲線陽極曲線電解池j(電流密度)電極電勢

極化曲線(polarizationcurve)極化曲線(polarizationcurve)(2)原電池中兩電極的極化曲線原電池中,負(fù)極是陽極,正極是陰極。利用這種極化降低金屬的電化腐蝕速度。隨著電流密度的增加,陽極析出電勢變大,陰極析出電勢變小。由于極化,使原電池的作功能力下降。13超電勢:某一電流密度下電極電勢與其平衡電極電勢之差的絕對值稱為超電勢,以表示。

顯然:

(陽)=E(陽)-E(陽,平)

(陰)=E(陰,平)

-E(陰)

塔費爾經(jīng)驗式:氫的超電勢=a+blg(J/[J])

a,b經(jīng)驗常數(shù)超電勢的測定甘汞電極電位計電極1電極2A+153.

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