DB44T 2016-2017水中6種環(huán)境雌激素類化合物的測定固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

1備案號：57246-2017案卷號件號水中6種環(huán)境雌激素類化合物的測定Determinationofsixenvironmentalfollowedbyhighperfor2017-06-23發(fā)布2017-09-23實施前言 I 1 1 1 1 26樣品 2 3 49精密度和準確度 510質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 611廢物處理 6 本標準由廣東省質(zhì)量技術監(jiān)督局提出并歸口。1水中6種環(huán)境雌激素類化合物的測定4.100.05%氨水溶液(體積分數(shù))。4.11硫酸溶液：1+1(體積比)。54.12標準儲備液：應采用有證標準溶液或標準物質(zhì)制備標準儲備液，用甲醇溶解并稀釋至1000mg/L(參考濃度)。標準儲備液在-10℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明。4.13標準使用液：采用標準儲備液(4.12),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀釋至0.5mg/L(參考濃度)。4.14內(nèi)標儲備液1:采用雙酚A-D16作為雌醇、雌酮、17β-雌二醇和雌三醇的內(nèi)標參照標準溶液或標準物質(zhì)制備內(nèi)標儲備液，用甲醇溶解并稀釋至100mg/L(參考濃度)。內(nèi)標儲備液在-10℃溶液或標準物質(zhì)制備內(nèi)標儲備液，用甲醇溶解并稀釋至100mg/L(參考濃度)。內(nèi)標儲備液在-10℃以4.16內(nèi)標使用液：分別移取兩種內(nèi)標物儲備液(4.14和4.15),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀釋至10.0mg/L(參考濃度)。現(xiàn)配現(xiàn)用。4.18固相萃取柱：填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，500mg/6mL,或相當者。5.4色譜柱：Ci?反相高效液相色譜柱，1.7μm,50mm×2.1mm(內(nèi)徑),pH耐受范圍為1-14,或相6樣品6.1.2用磨口棕色玻璃瓶(1000mL)采集樣品，水樣滿瓶采集。6.2樣品的保存采用硫酸溶液(4.11)調(diào)節(jié)樣品pH<2,在4℃下避光保存，應在20d內(nèi)完成分析。對于地表水和污水樣品，應采用濾膜(4.17)過濾后，采用硫酸溶液(4.11)調(diào)節(jié)樣品pH<2,對于無明顯懸浮物的水樣，采用硫酸溶液(4.11)調(diào)節(jié)樣品pH<2后，可直接按6.3.2步驟進2——柱溫：35℃;時間(min)流速(mL/min)37表2目標化合物的多反應監(jiān)測條件母離子(m/z)子離子(m/z)駐留時間/s12317β-雌二醇45678(4-n-壬基酚)注：帶*的為定量離子對，不同質(zhì)譜儀器需優(yōu)化測定條件。在規(guī)定時間和頻次內(nèi)，應校正高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀質(zhì)量數(shù)和靈敏度。7.4校準曲線繪制7.4.1分別吸取不同體積的標準使用液(4.13),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀釋，制備至少5個濃度點的標準系列，環(huán)境雌激素類化合物的質(zhì)量濃度分別為2.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0和50.0μg/L(參考濃度);于標準系列溶液中加入內(nèi)標物使用液(4.16),使內(nèi)標物的質(zhì)量濃度為100μg/L(參考濃度),按照儀器參考條件(7.1和7.2)進行分析；以標準系列溶液濃度為橫坐標，以目標組分峰面積/內(nèi)標物峰面積的比值與內(nèi)標物的濃度的乘積為縱坐標，制作校準曲線。7.4.26種目標組分和2種內(nèi)標物的液相色譜-質(zhì)譜離子流圖參見附錄B。7.5.1試樣測定取待測樣品溶液(6.3),按照與繪制校準曲線相同的儀器分析條件進行測定。7.5.2空白試驗按照與試樣測定(7.5.1)相同的操作步驟進行空白試樣(6.4)的測定。8結果計算與表示4單位：%允許的最大偏差A——樣品中目標組分i的峰面積(或峰高);A,—樣品中目標組分i對應內(nèi)標物的峰面積(或峰高);56表4三個濃度水平下6種目標組分精密度測試結果加標濃度(ng/L)實驗室內(nèi)相對標準偏差實驗室間相對標準偏差6.1%～11.1%9.2準確度6個實驗室分別在兩個濃度水平下對地表水和污水樣品進行了加標回收測定，回收率參見表5。表5地表水和污水樣品加標回收測試結果加標濃度(ng/L)10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1校準曲線樣品中內(nèi)標物響應值的波動范圍應控制在標準系列內(nèi)標物平均響應值的±50%以內(nèi)。10.3空白分析每次分析應至少做一個空白試驗，目標組分的濃度應低于檢出限。每批樣品應進行至少10%的平行樣品(不少于1個)測定。當測定結果為10倍檢出限以內(nèi)(含10倍檢出限),平行樣的相對偏差應≤50%,當測定結果大于10倍檢出限，平行樣的相對偏差應≤20%。10.5基體加標每批樣品應進行至少10%的基體加標樣(不少于1個)測定，加標量為樣品中目標組分含量的0.5~2倍，實際樣品加標回收率應在70%～130%以內(nèi)。10.6中間濃度檢驗每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)進行1次中間濃度檢驗，