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第四章金屬結(jié)構(gòu)材料的耐蝕性第一頁,共14頁。二、金屬耐蝕合金化的途徑1.提高金屬的熱力學(xué)穩(wěn)定性:純金屬中加入熱力學(xué)穩(wěn)定性更高的合金元素,從而提高合金的電極電位,是整體耐蝕性提高,比如銅中加入金,鉻鋼中加入鎳,添加量較高,一般達(dá)到25%~50%.。第二頁,共14頁。2.減弱合金的陰極活性:(1)減小金屬或合金中的活性陰極面積例如,減少純鋁中雜質(zhì)鐵的含量,使純鋁在2mol/L的鹽酸溶液中腐蝕速度大大降低。(2)加入析氫超電壓高的合金元素,增加析氫反應(yīng)阻力例如,在碳鋼和鑄鐵中加入析氫超電壓高的砷、銻、鉍或錫,可顯著降低在非氧化性酸中的腐蝕速度。第三頁,共14頁。3.減弱合金的陽極活性:(1)加入易鈍化金屬元素,提高整體耐蝕性如鐵基合金中加入鉻制成不銹鋼。(2)加入陰極合金元素促使陽極極化對有可能鈍化的金屬,往金屬或合金中加入強(qiáng)陰極性元素,使其陰陽極電流增加而超過鈍化電流密度時,陽極鈍化耐蝕。(3)減小陽極相面積。合金基體是陰極,而其它微量元素是陽極相時,如進(jìn)一步減少陽極面積而使陽極極化電流密度加大使其極化程度增加,腐蝕變緩。4.使合金表面生成電阻大的腐蝕產(chǎn)物膜第四頁,共14頁。三、單相合金的n/8定律塔曼在研究單相合金的耐蝕性時,發(fā)現(xiàn)其耐蝕能力與固溶體的成分之間存在一種特殊關(guān)系。在給定介質(zhì)中一種耐蝕的組元和另一種不耐蝕的組元組成的固溶體合金,其中耐蝕組元的含量等于12.5%、25%、37.5%、50%、……原子分?jǐn)?shù),即相當(dāng)于1/8、2/8、3/8、4/8、……、n/8時,合金的耐蝕性將出現(xiàn)突然的階梯式的升高。n/8定律不僅適用于二元系統(tǒng),也適用于多元合金體系,如鉻鎳不銹鋼等。第五頁,共14頁。四、主要合金元素對耐蝕性的影響:P110,老版P851.鉻:鉻易鈍化,是不銹鋼的基本元素,適用于有氧化性的介質(zhì),還原性介質(zhì)不適用;2.鎳:鎳的鈍化傾向比鐵大、比鉻小,加鎳主要提高合金整體的熱力學(xué)穩(wěn)定性,對氧化性和還原性介質(zhì)都有效,特別對堿有特殊的耐蝕性,與鉻同時使用性能互補。3.鉬:鉬能促進(jìn)合金的鈍化,特別是耐孔蝕性及耐還原性介質(zhì)。4.硅:提高耐孔蝕性和耐應(yīng)力腐蝕破裂的能力5.銅:銅鋼耐大氣腐蝕性良好,不銹鋼中加銅可以不同程度地提高其在海水的耐縫隙腐蝕的能力。第六頁,共14頁。第二節(jié)常用結(jié)構(gòu)材料的耐蝕性一、依靠鈍化獲得耐蝕能力的金屬材料:不銹鋼,鋁及鋁合金,鈦及鈦合金,硅鑄鐵等。1.18-8不銹鋼:鉻18%,鎳8%耐蝕性:在空氣、水、中性溶液和各種氧化性介質(zhì)中十分穩(wěn)定,耐熔融堿之外的堿;不耐蝕:在有氯離子的介質(zhì)中易孔蝕和應(yīng)力腐蝕破裂提高不銹鋼耐孔蝕的方法:(1)減少溶液中鹵素離子的濃度(2)提高溶液流速(3)添加緩蝕劑(4)不銹鋼中增加鉻、鉬等合金含量(5)采用陰極保護(hù)第七頁,共14頁。2.鋁與鋁合金:在近中性介質(zhì)中有較高的穩(wěn)定性,在氧化性酸、鹽中也十分穩(wěn)定,耐有機(jī)介質(zhì)。易發(fā)生孔蝕,大流速沖擊會破壞氧化膜,不耐堿液腐蝕。在非氧化性酸(鹽酸、氫氟酸及稀硫酸)中不穩(wěn)定。純鋁強(qiáng)度較低,鑄造性差,工程材料常用鋁銅合金、鋁硅合金等。3.鈦及鈦合金:鈍化能力比鋁、硅還強(qiáng)。在各種氧化性介質(zhì)中(沸水、土壤、大氣)穩(wěn)定;由于鈍化能力強(qiáng),在中性或弱酸性氯化物溶液中仍有良好的耐蝕性,固在海水中十分穩(wěn)定;稀堿液中耐蝕。不耐蝕:對純非氧化性酸(鹽酸、稀硫酸)不耐蝕,易產(chǎn)生氫脆。第八頁,共14頁。4.高硅鑄鐵:含14.5~18%的硅的鐵碳合金稱為高硅鑄鐵。在酸、鹽溶液中耐蝕性良好,不耐堿腐蝕第九頁,共14頁。二、可鈍化或腐蝕產(chǎn)物穩(wěn)定的金屬1.碳鋼與鑄鐵:主要成分:鐵、碳、鐵碳化合物耐蝕介質(zhì):強(qiáng)氧化性介質(zhì),如:濃硝酸、濃硫酸;稀堿(<30%)腐蝕介質(zhì):非氧化性介質(zhì),稀硝酸、稀硫酸、鹽酸,水、大氣、土壤、海水第十頁,共14頁。2.鉛與鉛合金本身不具備鈍化能力也不能生成穩(wěn)定的產(chǎn)物耐蝕介質(zhì):稀硫酸(<80%),高鉻酸(<40%),磷酸(<90%),碳酸、氫氟酸及中性溶液,水、大氣、土壤腐蝕介質(zhì):硝酸,醋酸等有機(jī)酸,普通水泥注:純鉛軟,常加入銻提高硬度,另外鉛有毒使用時要注意。第十一頁,共14頁。三、依靠自身熱力學(xué)穩(wěn)定而耐蝕的金屬:主要有銅、銀、鉑、金,其中常用的是銅。銅的電極電位為+0.35V,在大氣、水、海水或中性鹽溶液中耐蝕,在氧化性介質(zhì)(硝酸、濃硫酸)和含氧的堿特別是氨水中腐蝕嚴(yán)重。銅的常用合金有黃銅(銅鋅合金)、白銅(銅鎳合金)、青銅(錫青銅、鋁青銅、鈹青銅)。紫銅為純銅,較軟,一般不作為結(jié)構(gòu)材料使用。第十二頁,共14頁。第三節(jié)結(jié)構(gòu)材料的選擇原則正確、合理選材是保證設(shè)備功能的重要環(huán)節(jié),一般主要考慮:設(shè)備的工作條件,材料特性和經(jīng)濟(jì)因素。
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