配位化合物與平衡

配位化合物[7－1].命名下列配合物并下列配離子的中心離子、配體配位原子、配合命配數(shù)六氟合硅(Ⅳ)酸F6六合鉻(Ⅲ)酸C6硝酸一羥基·三水合鋅O4[CoCl2氯化二氯·三氨·一水合 6四氯合鉑)酸四氨合銅 4、[7－2]已知[MnBr42－和[Mn(CN)63－的磁矩分別為5.92.8B.M.，試根據(jù)價(jià)鍵理論推測(cè)這兩種配離子中d電子的分布情況，中心離子的雜化類(lèi)型及它們的空Mn:

n:成單電子數(shù) n= n=d電子分布

雜化類(lèi)型 sp3雜 d2sp3雜空間構(gòu)型 正四面 八面 實(shí)驗(yàn)測(cè)得下列配合物的磁矩?cái)?shù)值（B.M.）如下 4.5； 試 它們的雜化類(lèi)型判斷哪個(gè)是內(nèi)軌型哪個(gè)是外軌型？并預(yù)測(cè)它們的空構(gòu)型， 中心離子的配位數(shù)。解 3d64s0 n= 3d64s0, n=d電子分布 雜化類(lèi)型：sp3d2雜 d2sp3雜（外軌 （內(nèi)軌空間構(gòu)型 八面 八面配位數(shù) 0.1gAgBr固體能否完全溶解于100mL1mol/L的氨水中(Ksp(AgBr)=5.35×10－13;K[Ag(NH3)2]+(穩(wěn))=β2= 187.77解法一：100mL1mol/L的氨水中能溶解AgBr固體x平衡式：AgBr（s） 平衡 [1×0.1－2x/187.77]/0.1；(x/187.77)/0.1；[Ag(NH)][Br [Ag(NH)][Br][Ag 3 3

)]

([NH3

[NH3

]2[Ag

3 K=(x/187.77)2/[0.1－2x/187.772K穩(wěn)[Ag(NH3)2]×Ksp=1.1×107×5.35×10－13=x故：0.1gAgBr固體不能溶解完全解法二：設(shè)：溶解0.1AgBr固體需100mLymol/LAgBr（s） 平衡 ｛0.1y－2[0.1÷187.77]｝/0.1；[0.1÷187.77]K=(0.1/187.77)20.1y－2×0.1/187.772K(穩(wěn)[Ag(NH3)2]+Ksp=1.1×107×5.35×10-=y=2.195mol/L＞1故：0.1gAgBr固體不能溶解完全[7－8]通過(guò)計(jì)算說(shuō)明下列反應(yīng)能否向右進(jìn)行①2[Fe(CN)6]3－+2I－=2[Fe(CN)6]4②[Cu(NH3)4]2++Zn=[Zn(NH3)4]2++解：①2[Fe(CN)6]3－+2I－=2[Fe(CN)6]4上述電池反應(yīng)式可分解為負(fù)極：2I－－2e=

EII

2正極：[Fe(CN)6]3－+e═[Fe(CN)6]42

EFe(CN)

Fe(CN)46若該原電池的電池電動(dòng)勢(shì)EE正E負(fù)0則該反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行6 負(fù)

I/I2

I/I2

0.05922Eo

[I

[Fe(CN)30.059lg Fe(CN)3/Fe(CN

Fe(CN)3/Fe(CN

[Fe(CN)4 6對(duì)于正極電極反應(yīng)可以拆分為以下三步進(jìn)行[Fe(CN)6]3－=Fe3++ [Fe3][CN] ]6穩(wěn)[Fe(CN)6 [Fe(CN6Fe3++e－═Fe2+ Fe2++ [Fe(CN

4

穩(wěn)[Fe(CN

[Fe2][CN E

[Fe(CN)

[Fe3[Fe23]

[Fe(CN

0.059lg [Fe(CN ]穩(wěn)[Fe(CN)6由同一體系電極電勢(shì)唯一可知，則有 正

66Fe(CN)3/Fe(CN66

EFe3/Fe2∴EE正–E

[Fe(CN

3]

[Fe(CN

0.059lg [Fe(CN ]穩(wěn)[Fe(CN)6

I/I2

0.05922

[I]2設(shè):[Fe(CN)6]3－= (標(biāo)準(zhǔn)態(tài)則有：EΘEΘ正EΘ [Fe(CN

0.0592lg Eo穩(wěn)[Fe(CN)61.0

I/I20.7710.05920.28720.2483

1.0

故：在標(biāo)準(zhǔn)條件下此反應(yīng)不能向②[Cu(NH3)4]2++Zn=[Zn(NH3)4]2++3負(fù)極：Zn－2e=[Zn(NH3)4] EO[Zn(NH)3正極：[Cu(NH3)4]2++2e=Cu+ EO[Cu(NH3)4]若該原電池的電池電動(dòng)勢(shì)EE正E負(fù)0則該反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行 負(fù)

[Zn(NH

]2/

4[Zn(NH4

]2

/

0.0592

)23 3 正

4[Cu(NH4

]2/

[Cu(NH

]2

/

0.0592

)23 3對(duì)于負(fù)極電極反應(yīng)可以拆分為以下兩步進(jìn)行Zn－2e=Zn

EZn3

3 3 34Zn2++4NH [Zn(NH) [Zn(NH)3 3 34

)2

)

3 3

[Zn2][NH 3對(duì)于(1)電極反應(yīng)電極電勢(shì)為EZn2/

Zn2/

0.0592lg[Zn22Eo

0.0592

)2]Zn2/

[Zn(NH 3

]2[NH3由同一體系電極電勢(shì)唯一可知，則有 負(fù)

[Zn(NH)]2/

Zn2/Eo

30.0592

)2]Zn2/

[Zn(NH 3

]2[NH3同理，對(duì)于正極電極反應(yīng)也可以拆分為以下兩步進(jìn)行3 3 34[Cu(NH)]2+=Cu2++4NH [Cu(NH)3 3 34

[Cu2][NH3K穩(wěn)[Zn(NH3

]2

)2]Cu2+ 2e= EO對(duì)于(2)電極反應(yīng)電極電勢(shì)為ECu2/

Cu2/

0.0592lg[Cu22Eo

0.0592

)2]Cu2/

[Cu(NH 3

]2[NH3由同一體系電極電勢(shì)唯一可知，則有 正

[Cu(NH)]2/

Cu2/Eo

30.0592

)2]Cu2/

[Cu(NH 3

]2[NH3∴EE正–EEo

0.0592

)2]Cu2/

[Cu(NH 3

]2[NH3(Eo

0.0592

)2 Zn2/

[Zn(NH 3

]2[NH3Eo

Eo

0.0592

K穩(wěn)[Zn(NH3

]23

)2]Cu2/

Zn2/

[Cu(NH 3

]2[Zn(NH3

)2] 設(shè) [Zn(NH)2+]=[Cu(NH)2+] (標(biāo)準(zhǔn) 則有：EΘEΘ正EΘEo

Eo

0.0592

K穩(wěn)[Zn(NH3

]2Cu2/

Zn2/

[Cu(NH 3

]20.3419(0.763)0.0592lg1.01.0004

1.0故：在標(biāo)準(zhǔn)條件下此反應(yīng)能向右進(jìn)行 假設(shè)Mg2+EDTA的濃度皆10－2mol·L－1pH=6鎂與配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（不考慮水解等副反應(yīng)）？并說(shuō)明在此pH值下能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+？如不能滴定，求其允許的最低pH值。解：∵pH=6

lgYH

lgYH

8.644.65K

②lg

∴不能準(zhǔn)確用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+要準(zhǔn)確滴定Mg2+

∴l(xiāng)gKMgYlgKMgYlgYH8.69lgYH∴l(xiāng)gYH p23810－5可知pH≥10.0才能準(zhǔn)確滴定[7－12]水的硬度有用mg·L－1CaO表示的，還有用硬度數(shù)表示的（L水中含10mgCaO稱(chēng)為1度。今吸取水樣100mL，用0.0100mol·L－1EDTA溶液測(cè)定硬度，用去2.41mL，計(jì)算水的硬度：①用mg·L－1CaO表示；②用硬度數(shù)表水 解 =0.0100水 ∵反應(yīng)中Ca+Y CaY，Mg+Y MgY均為1:1絡(luò)合用CaO的量表示水的硬度，則：nCaO=nCa+nMg=nY①CaOmgL1CVEDTAMCaO10000.01002.4156.0813.515mgL1V 度（1o=10mg·L－1CaO）=13.515 分析含銅鋅鎂合金時(shí)，稱(chēng)取0.5000g試樣，溶解后用容量瓶配mL吸取25.00mL，調(diào)至PH=6PAN作指－1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅，用去37.30mL。另外又吸取25.00試液，調(diào)至PH=10，加KCN，以掩蔽銅和鋅。用