《化妝品化學(xué)（有機(jī)模塊）》項目0204烯烴的聚合氧化和a氫原子反應(yīng)

烯烴的聚合、氧化和α—H反應(yīng)烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)一、聚合反應(yīng)由聚合物制備的

烯烴不僅能與許多試劑發(fā)生加成反應(yīng)，還能在引發(fā)劑或者催化劑的作用下，π鍵斷裂，以頭尾相連的形式自相加成，生成相對分子質(zhì)量較大的化合物。烯烴的這種自相加成反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。能發(fā)生聚合反應(yīng)的相對分子質(zhì)量較少的化合物稱為單體，聚合后得到相對分子質(zhì)量較大的化合物稱為聚合物。高壓下進(jìn)行的，制得的聚乙烯稱為高壓聚乙烯，相對分子質(zhì)量約為５萬。乙烯（單體）聚乙烯（聚合物）鏈節(jié)聚合度

如果采用齊格勒－鈉塔催化劑（即烷基鋁與氯化鈦），聚合反應(yīng)可以在較低的壓力下進(jìn)行。這種在常壓或略高于常壓下聚合得到的聚乙烯稱為低壓聚乙烯，相對分子質(zhì)量約為３萬。乙烯（單體）聚乙烯（聚合物）

聚乙烯為乳白色半透明物質(zhì)，熔化后是無色透明液體，化學(xué)穩(wěn)定性好，耐酸、堿及無機(jī)鹽類的腐蝕，具有較好的電絕緣性能。因此，常用作化工生產(chǎn)中的防腐材料、電力輸送的絕緣材料等。

乙烯能發(fā)生聚合反應(yīng)，那么其它的烯烴會怎樣？常溫下，聚丙烯是乳白色半透明物質(zhì)，熔化后是無色透明液體。聚丙烯具有較好的抗腐蝕性能、電絕緣性能、柔韌性能、防水性能等，常用作制造薄膜、電器設(shè)備、工程塑料等聚丙烯習(xí)題一：寫出苯乙烯的聚合反應(yīng)式烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)二、氧化反應(yīng)

烯烴的碳碳雙鍵非?；顫?，容易發(fā)生氧化反應(yīng)。當(dāng)氧化劑和氧化條件不同時，生成產(chǎn)物也不相同。１、被高錳酸鉀氧化①溫和氧化在比較溫和的氧化條件下，烯烴中的π鍵斷裂，被氧化成鄰二醇。

如：把乙烯通入稀濃度、冷的高錳酸鉀水溶液中，隨著氧化反應(yīng)的發(fā)生，高錳酸鉀溶液的紫色慢慢地消失，生成了乙二醇和棕褐色的二氧化錳沉淀。由于該反應(yīng)的前后有明顯的現(xiàn)象變化，所以可以利用此反應(yīng)來鑒別烯烴。紫色棕褐色

②劇烈氧化：在比較劇烈的氧化條件下，烯烴中的碳碳雙鍵完全斷裂，根據(jù)烯烴的結(jié)構(gòu)的不同，生成相應(yīng)的氧化產(chǎn)物也不相同。如在加熱的情況下，用過量高錳酸鉀的酸性溶液氧化烯烴得到氧化產(chǎn)物如下：不同構(gòu)造的烯烴，發(fā)生強(qiáng)烈氧化時，產(chǎn)物不相同，總結(jié)規(guī)律如下:①雙鍵碳原子與一個烷基和一個氫原子相連（即結(jié)構(gòu)）時，氧化產(chǎn)物為羧酸；②雙鍵碳原子與二個烷基相連（即結(jié)構(gòu)），氧化產(chǎn)物為酮；③雙鍵碳原子與二個氫原子相連（即結(jié)構(gòu)），氧化產(chǎn)物為CO2因此，可以根據(jù)氧化后生成的產(chǎn)物來推測烯烴的結(jié)構(gòu)。某烯烴分子式為C5H10，用酸性高錳酸鉀溶液氧化，得到乙酸和丙酮，試推測該烯烴的結(jié)構(gòu)式。

習(xí)題二：結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)某烯烴分子式為C5H10，用酸性高錳酸鉀溶液氧化，得到乙酸和丙酮，試推測該烯烴的結(jié)構(gòu)式。

解：根據(jù)不同構(gòu)造烯烴產(chǎn)物逆推原來烯烴結(jié)構(gòu)，由題中條件可知。

＋2-甲基-2-丁烯習(xí)題二：結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)２、催化氧化：在催化劑的存在下，烯烴可被空氣氧化。例如，乙烯與空氣混合后，用銀（Ag）作催化劑，在200～300℃條件下，生成環(huán)氧乙烷。

環(huán)氧乙烷

乙醛乙烯催化氧化是工業(yè)制取環(huán)氧乙烷和乙醛的主要方法。CH2＝CH2+O2CH2－CH2Ag200～300℃O2CH2＝CH2+O22CH3CHOPdCl2,CuCl2100℃，1MPa習(xí)題三：結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)

某烯烴用酸性高錳酸鉀氧化后，只生成一種產(chǎn)物，請推測該烯烴的構(gòu)造式。

烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)三、α－氫原子的反應(yīng)

由于受碳碳雙鍵的影響，烯烴分子中的α－H比較活潑，容易發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。取代和氧化反應(yīng)取代和氧化反應(yīng)1、取代反應(yīng)

在較高溫度下，烯烴分子中的α－H容易被鹵素原子取代，生成α-鹵代烯烴。在較低溫度下，主要發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，生成鄰位二氯代烷烴。＜300℃加成500℃取代較低溫度較高溫度1,2-二氯丙烷（主產(chǎn)物）3-氯丙烯（主產(chǎn)物）

因此，烯烴與鹵素反應(yīng)時，低溫有助于碳碳雙鍵的加成反應(yīng)；提高溫度有助于α－H

原子的取代反應(yīng)。如：工業(yè)上就是在500～530℃的條件下，用丙烯與氯氣反應(yīng)來制備３－氯丙烯。

3-氯丙烯是無色、具有刺激性氣味的液體；有毒、是有機(jī)合成的重要中間體，主要用于制備環(huán)氧氯丙烷、甘油、丙烯醇等，也是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料等化工產(chǎn)品的原料。2、氧化反應(yīng)

在催化劑的催化下，烯烴分子中的α－H可以被空氣或者氧氣氧化。生成醛或者羧酸。300～400℃丙烯醛丙烯酸300～400℃磷鉬酸鉍

催化劑的不同，烯烴分子中的α－H被氧化生成的產(chǎn)物也不相同。丙烯氧化是工業(yè)上用于制備丙烯醛和丙烯酸的主要方法。

丙烯醛是無色、具有特殊辛辣味的揮發(fā)性液體，劇毒