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第一章例題一、填空題狀態(tài)函數(shù)的特點是:狀態(tài)函數(shù)的變化與途徑無關(guān),僅決定于初、終態(tài)。單相區(qū)的純物質(zhì)和定組成混合物的自由度數(shù)目分別是2和2。封閉體系中,溫度是T的1mol理想氣體從(Pi,Vi)等溫可逆地膨脹到(Pf,Vf),則所做的功為(以V表示)或(以P表示)。封閉體系中的1mol理想氣體(已知),按下列途徑由T1、P1和V1可逆地變化至P2,則A等容過程的W=0,Q=,SYMBOL68\f"Symbol"U=,SYMBOL68\f"Symbol"H=。B等溫過程的W=,Q=,SYMBOL68\f"Symbol"U=0,SYMBOL68\f"Symbol"H=0。C絕熱過程的W=,Q=0,SYMBOL68\f"Symbol"U=,SYMBOL68\f"Symbol"H=。在常壓下1000cm3液體水膨脹1cm3,所作之功為0.101325J;若使水的表面增大1cm2,我們所要作的功是J(水的表張力是72ergcm-2)。1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg。1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atmcm3=10000barcm3=1000Pam3。普適氣體常數(shù)R=8.314MPacm3mol-1K-1=83.14barcm3mol-1K-1=8.314Jmol-1K-1=1.980calmol-1K-1。二、計算題一個絕熱剛性容器,總體積為Vt,溫度為T,被一個體積可以忽略的隔板分為A、B兩室。兩室裝有不同的理想氣體。突然將隔板移走,使容器內(nèi)的氣體自發(fā)達(dá)到平衡。計算該過程的Q、W、和最終的T和P。設(shè)初壓力是(a)兩室均為P0;(b)左室為P0,右室是真空。解:(a) (b)常壓下非常純的水可以過冷至0℃以下。一些-5℃的水由于受到干擾而開始結(jié)晶,由于結(jié)晶過程進(jìn)行得很快,可以認(rèn)為體系是絕熱的,試求凝固分率和過程的熵變化。已知冰的熔化熱為333.4Jg-1和水在0~-5℃之間的熱容為4.22Jg-1K-1。解:以1克水為基準(zhǔn),即 由于是等壓條件下的絕熱過程,即,或 某一服從P(V-b)=RT狀態(tài)方程(b是正常數(shù))的氣體,在從1000b等溫可逆膨脹至2000b,所做的功應(yīng)是理想氣體經(jīng)過相同過程所做功的多少倍?解:對于為常數(shù)的理想氣體經(jīng)過一絕熱可逆過程,狀態(tài)變化符合下列方程,其中,試問,對于的理想氣體,上述關(guān)系式又是如何?以上a、b、c為常數(shù)。解:理想氣體的絕熱可逆過程, 一個0.057m3氣瓶中貯有的1MPa和294K的高壓氣體通過一半開的閥門放入一個壓力恒定為0.115MPa的氣柜中,當(dāng)氣瓶中的壓力降至0.5MPa時,計算下列兩種條件下從氣瓶中流入氣柜中的氣體量。(假設(shè)氣體為理想氣體)(a)氣體流得足夠慢以至于可視為恒溫過程;(b)氣體流動很快以至于可忽視熱量損失(假設(shè)過程可逆,絕熱指數(shù))。解:(a)等溫過程 mol (b)絕熱可逆過程,終態(tài)的溫度要發(fā)生變化 Kmol三、圖示題下圖的曲線Ta和Tb是表示封閉體系的1mol理想氣體的兩條等溫線,56和23是兩等壓線,而64和31是兩等容線,證明對于兩
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