有機(jī)氯農(nóng)藥六六六

有機(jī)氯農(nóng)藥

-六六六概要簡(jiǎn)述α-六氯環(huán)己烷β-六氯環(huán)己烷γ-六氯環(huán)己烷δ-六氯環(huán)己烷六氯環(huán)己烷-異構(gòu)體混合物健康危害吸收蓄積排泄在哺乳動(dòng)物體內(nèi)的代謝在昆蟲(chóng)體內(nèi)的代謝在土壤中的分解γ-六六六生物降解研究進(jìn)展真菌和細(xì)菌的異同簡(jiǎn)述六氯環(huán)己烷（HCH），俗稱(chēng)六六六、六氯化苯，是環(huán)己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，屬于鹵代烴類(lèi)，用作農(nóng)藥。1825年由M.法拉第合成，1942年發(fā)現(xiàn)其殺蟲(chóng)功效。1912年vander.林登首先發(fā)現(xiàn)合成的六六六主要是甲體(α)、乙體(β)、丙體(γ)、丁體（δ）和七氯環(huán)己烷、八氯環(huán)己烷等多種立體異構(gòu)體的混合物，具有殺蟲(chóng)作用的主要是丙體，俗稱(chēng)林丹。簡(jiǎn)述1946年起許多國(guó)家開(kāi)始大規(guī)模生產(chǎn)六六六。中國(guó)于1951年進(jìn)行試生產(chǎn)，1952年轉(zhuǎn)入批量生產(chǎn)。首先用于治蝗，以后逐步發(fā)展用于防治稻螟蟲(chóng)、小麥吸漿蟲(chóng)等農(nóng)作物害蟲(chóng)，以及果樹(shù)和蔬菜害蟲(chóng)、草原害蟲(chóng)、家畜體外寄生蟲(chóng)等。六六六原粉的合成，還推動(dòng)了有關(guān)劑型加工、分析技術(shù)、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、生物測(cè)定、大田藥效等工作的開(kāi)展，從而促進(jìn)了中國(guó)研究和農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展。但因有污染作用，自60年代末至70年代初及以后，包括中國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家已先后停止生產(chǎn)或禁止使用。簡(jiǎn)述六六六的合成十分簡(jiǎn)單，在光照下，當(dāng)氯氣通入純苯中時(shí)，就能得到工業(yè)品六六六。工業(yè)品中γ-BHC僅占12-16％，甲醇萃取純化，純度99％以上稱(chēng)林丹。簡(jiǎn)述

六六六是一種廣譜性殺蟲(chóng)劑，殺蟲(chóng)譜與DDT相類(lèi)似，主要對(duì)象是咀嚼和刺吸口器害蟲(chóng)，但對(duì)蚜螨效果不好。它可用來(lái)防治水稻、經(jīng)濟(jì)作物、果樹(shù)、蔬菜等多種害蟲(chóng)，如水稻三化螟、稻飛虱、稻苞蟲(chóng)、稻薊馬等。六六六也是一種重要的土壤殺蟲(chóng)劑，用于防治螻蛄、地老虎、金針蟲(chóng)，甜菜象甲等。γ-六六六對(duì)昆蟲(chóng)有觸殺、胃毒及熏蒸作用。α-六氯環(huán)己烷急性毒性/AcuteTox.：Mouse，oral，78mg/kg，LD50<>致突變毒性/Mutagenicity：Negative<Mutagenic<>致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，0;250ppmindietfor24wkbeginningat28dofage(studyduration:26wk)根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)為疑似致瘤藥物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteria<Tumorigenic已知致癌物質(zhì)的促進(jìn)作用/Facilitatesactionofknowncarcinogen<TumorigenicTumors<Liverα-六氯環(huán)己烷其他多劑量毒性/OtherMult.Doses：Rat，oral，18mg/kg/15D-C，TDLo過(guò)氧化氫酶，酶抑制、誘導(dǎo)及血液或組織水平的改變，生物化學(xué)的/Catalases<Enzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevels<Biochemical肝微粒體氧化酶，酶抑制、誘導(dǎo)及改變血液或組織水平，生物化學(xué)的/Hepaticmicrosomaloxidase<Enzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevels<Biochemical其他氧化還原酶，酶抑制、誘導(dǎo)和在血液或組織水平的變化，生物化學(xué)的/Otheroxidoreductases<Enzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevels<Biochemicalβ-六氯環(huán)己烷急性毒性/AcuteTox.：Mouse,intraperitoneal,5000ug/kg,TDLo雌激素的，內(nèi)分泌的/Estrogenic<EndocrineOtherchanges<Liver其他氧化還原酶，酶抑制、誘導(dǎo)和在血液或組織水平的變化，生物化學(xué)的/Otheroxidoreductases<Enzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevels<Biochemical<>

致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，200mg/kgindiet根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)為疑似致瘤藥物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteria<TumorigenicTumors<Liverβ-六氯環(huán)己烷生殖毒性/Reprod.Effects：Mouse，subcutaneous，100mg/kg(7Dpre)，TDLo子宮、子宮頸、陰道，母體效應(yīng)/Uterus,cervix,vagina<MaternalEffects<ReproductiveEffects<>其他多劑量毒性/OtherMult.Doses：Mouse，oral，9gm/kg/30D-C，TDLo在血液中其他細(xì)胞計(jì)數(shù)的變化（未指定的）/Changesinothercellcount(unspecified)<Blood脾臟重量的變換，內(nèi)分泌的/Changesinspleenweight<Endocrine減少細(xì)胞免疫反應(yīng)，免疫的包括過(guò)敏癥的/Decreaseincellularimmuneresponse<ImmunologicalIncludingAllergicγ-六氯環(huán)己烷急性毒性/AcuteTox.：Rat，intraperitoneal，50mg/kg，TDLo血液中血清成分的變化（例如：總蛋白、膽紅素膽固醇）/Changesinserumcomposition(e.g.,TP,bilirubincholesterol)<BloodOtherchanges<Liver其它蛋白質(zhì)，新陳代謝（中介），生物化學(xué)的/Otherproteins<Metabolism(intermediary)<Biochemical<>致突變毒性/Mutagenicity：陽(yáng)性（鼠傷寒沙門(mén)氏菌）/Positive<Mutagenic<>γ-六氯環(huán)己烷致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，400mg/kgindiet根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)為疑似致瘤藥物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteria<TumorigenicTumors<Liver<>生殖毒性/Reprod.Effects：Mouse，oral，44mg/kg(6-12Dpreg)，TDLo胎仔毒性（除了死亡，例如：發(fā)育不良的胎兒），對(duì)胚胎或胎兒的影響/Fetotoxicity(exceptdeath,e.g.,stuntedfetus)<EffectsonEmbryoorFetus<ReproductiveEffects植入后的死亡率，對(duì)生育力的影響/Post-implantationmortality<EffectsonFertility<ReproductiveEffects<>γ-六氯環(huán)己烷其他多劑量毒性/OtherMult.Doses：Mouse，oral，28.56mg/kg/4W-I，TDLo腎上腺重量的變化，內(nèi)分泌的/Changesinadrenalweight<Endocrine血液中血清成分的變化（例如：總蛋白、膽紅素膽固醇）/Changesinserumcomposition(e.g.,TP,bilirubincholesterol)<BloodOtherchanges<EndocrineToxicology66,75,1991<>六氯環(huán)己烷-異構(gòu)體混合物急性毒性/AcuteTox.：Chicken，oral，597mg/kg，LD50運(yùn)動(dòng)失調(diào)，行為的/Ataxia<Behavioral抽搐或?qū)@厥發(fā)作閾值的影響，行為的/Convulsionsoreffectonseizurethreshold<Behavioral非麻醉弛緩性麻痹（通常神經(jīng)肌肉阻滯），末梢神經(jīng)和感覺(jué)/Flaccidparalysiswithoutanesthesia(usuallyneuromuscularblockage)<PeripheralNerveandSensation<>致突變毒性/Mutagenicity：Rat，oral，875mg/kg/7W-IPositive<Mutagenic<>六氯環(huán)己烷-異構(gòu)體混合物致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，800mg/kg/80W-I，TD根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)為疑似致瘤藥物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteria<TumorigenicTumors<BloodTumors<Liver<>生殖毒性/Reprod.Effects：Mouse，oral，5460mg/kg(91Dmale)，TDLo睪丸、附睪、輸精管，父體效應(yīng)/Testes,epididymis,spermduct<PaternalEffects<ReproductiveEffects<>六氯環(huán)己烷-異構(gòu)體混合物其他多劑量毒性/OtherMult.Doses：Rat，oral，350mg/kg/2W-I，TDLo油脂，包括運(yùn)輸，新陳代謝（中介），生物化學(xué)的/Lipids,includingtransport<Metabolism(intermediary)<Biochemical復(fù)合酶的影響，酶抑制、誘導(dǎo)和在血液或組織水平的變化，生物化學(xué)的/Multipleenzymeeffects<Enzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevels<Biochemical大腦和遮蓋物的其它衰退變化/Otherdegenerativechanges<BrainandCoverings<>健康危害

人體中毒時(shí)，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)主要表現(xiàn)為頭痛、頭暈、多汗、無(wú)力、震顫、上下肢呈癲癇狀抽搐、站立不穩(wěn)、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、意識(shí)遲鈍、甚至昏迷、并可因呼吸中樞抑制而產(chǎn)生呼吸衰竭。對(duì)消化系統(tǒng)會(huì)產(chǎn)生流涎、惡心、嘔吐、上腹不適疼痛及腹瀉等癥狀。呼吸及循環(huán)系統(tǒng)可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入農(nóng)藥而充血，喉部有異物感，吐出泡沫痰、帶血絲、呼吸困難、肺部有水腫，臉色蒼白，血壓下降，體溫上升，心律不齊，心動(dòng)過(guò)速甚至心室顫動(dòng)。健康危害對(duì)皮膚、眼部刺激癥狀，有皮膚潮紅、產(chǎn)生丘疹、水皰、皮炎、甚至糜爛有滲出、發(fā)生過(guò)敏性皮炎；眼部有流淚，眼瞼痙攣和劇烈疼痛。六六六的一般毒性作用為神經(jīng)及實(shí)質(zhì)臟器毒物，大劑量可造成中樞神經(jīng)及某些實(shí)質(zhì)臟器，特別是肝臟與腎臟的嚴(yán)重?fù)p害。吸收六六六可經(jīng)消化道、呼吸道和皮膚吸收進(jìn)入機(jī)體。六六六吸收后，基本上在全身普遍分布，脂肪、血液、肝、腦中含量呈動(dòng)態(tài)平衡。六六六可通過(guò)胎盤(pán)轉(zhuǎn)運(yùn)，但量極微，亦可進(jìn)入乳汁中。蓄壓積據(jù)Davi穴dow和Traw蹈ley報(bào)道，謠六六六斜的α-，β-，γ-和δ-異構(gòu)體均喬在大鼠和愁狗的脂肪恨中蓄積，腐但β-HC提H蓄積量缺較γ-H池CH大30倍，例備如：β-HC沈H在口服奮后可持趣續(xù)排泄6個(gè)月，而γ-HC尸H在1至2周內(nèi)即可蹲排盡；各茅異構(gòu)體均扶趨向于在寸脂肪中蓄促積，但α-HC傅H對(duì)腎上姜腺（至覺(jué)少在狗勾）的特旨殊親和波性卻不趙能以脂逐肪含量鵲解釋。犁在肝中餃由于α-和β-異構(gòu)體的標(biāo)代謝較慢紋，故濃度惑較高。排泄有機(jī)氯統(tǒng)劑的排廣泄途徑第可經(jīng)呼務(wù)吸、尿涂、糞、滋乳汁、界皮膚分串泌及胎怨盤(pán)排泄倡，但以餃從尿、諒糞為主紐奉要排出儉途徑。六六六段自尿排殊出占80%，糞中20%。在哺乳若動(dòng)物體梢內(nèi)的代餐謝急性毒征性以β-H遼CH最強(qiáng)，淘其次δ-HC蓋H，但均鞏在體內(nèi)寇被代謝溉，而β-H事CH則代謝難塞，在體貯奔留趨向強(qiáng)柳，急性毒蛇性非常弱勒，慢性毒曉性強(qiáng)。Dav篩ido叨w等對(duì)α-，β-，δ-HC牽H作進(jìn)入反體內(nèi)的潮動(dòng)向研輛究，均悶迅速蓄鄉(xiāng)豐積于脂早肪組內(nèi)桌，但3周脂肪程組織中斑均不見(jiàn)摔，反之β-H花CH于14周以上，雨仍見(jiàn)在體讓內(nèi)殘留。γ-HC脾H的代謝采途徑見(jiàn)模左圖，踢首先脫珠鹽酸，中從而：1.脫鹽酸而條成三氯苯置酚（tric降hlor粒o-ph于enol）；2.一旦與呢谷胱甘笨肽（glu葵tat北hio勇ne）結(jié)合，鏈繼脫鹽酸丑同時(shí)，谷致胱甘肽游漁離甘氨酸宅（glyc墊in）和谷訴氨酸（glu滔tam枯ine），成碼為二氯耍苯硫醚晃氨酸（Dic綁hlo演rop余hen做yl猾mer潛cap蜂tur移ic壓aci曲d）從尿宏排出。在土壤曠中的分切解和滴滴涕吼一樣，在愿旱地土壤喉中六六六臺(tái)比較穩(wěn)定冬，而在淹啦水土壤中喉分解迅速達(dá)，且在含足有機(jī)物的頃土壤中分記解較快。治而丙體和昆甲體比丁點(diǎn)體和乙體產(chǎn)分解快，餡但差別不縣大。在土畫(huà)壤中六六置六可發(fā)生把異構(gòu)化，筐嫌氣條件凈下，88天內(nèi)15%兩體可壇變?yōu)榧装求w，在椅好氣條虛件下，物則90%可轉(zhuǎn)變射為甲體階及丁體愈。丙體醒向甲體翅的轉(zhuǎn)變籍由微生源物引起臨。六六六芝的分解寶菌有梭域狀芽孢椒桿菌、儲(chǔ)大腸桿趙菌、真振菌、酵盾母菌等71種有分解牽六六六的企能力。土壤中估及微生煙物代謝扯的主要墳途徑有把二，即調(diào)通過(guò)脫究氯化氫抗變成五鉗氯環(huán)己砌烯（PPC抖H）及脫哄氯、脫淋氯化氫法反應(yīng)而便變成四充氯環(huán)已蠻烯（需招要輔酶Ⅰ）。γ-六六六恥生物降呼解研究崖進(jìn)展HCH由于低水暖溶性和高疤氯狀態(tài),在環(huán)境中勝非常穩(wěn)定貿(mào)。在斯德攏哥爾摩公掙約中,H煙CH已經(jīng)被叉列為12種持久旺性有機(jī)姜污染物啟之一?？奁洚悩?gòu)湖體的相救對(duì)持久危性與氯泉原子在肢環(huán)己烷鐘結(jié)構(gòu)上恩的排列汪方式有抄關(guān),持久性順班序?yàn)棣?H纖CH>帥δ-H蘋(píng)CH>扯γ-削HCH蜘>α待-HC叉H。HCH具有揮鑰發(fā)性,能通過(guò)鞭大氣傳仁播,導(dǎo)致全球機(jī)范圍的污肌染。研究膚表明,HC濾H為環(huán)境穩(wěn)內(nèi)分泌汁干擾物,具有類(lèi)升雌激素彼行為,干擾體內(nèi)挖正常內(nèi)分遺泌物質(zhì)的舒合成與代搭謝,可導(dǎo)致政生殖和牢發(fā)育障帥礙,殘留的HCH對(duì)人類(lèi)培和動(dòng)物衣的健康睛構(gòu)成了輩嚴(yán)重的陸威脅。γ-六六六傳生物降央解研究慢進(jìn)展1.降解γ-H袍CH的微生物通過(guò)富集駐培養(yǎng)分離首出許多能吊夠降解γ-HC國(guó)H的微生物(表1)塑,包括細(xì)現(xiàn)菌、真懷菌等。兵細(xì)菌由棗于其生等化上的框多種適史應(yīng)能力濫以及易宮誘發(fā)突怖變菌株,在降解γ-H醋CH的微生稈物中占閃重要地麗位。γ-六六六公生物降躺解研究扯進(jìn)展2.賄γ-H帝CH的降解批途徑2.1厭氧降解照途徑在稻田超土壤中,γ-炕HCH厭氧降吼解較快賤。分離御出來(lái)的坡第一株γ-HC住H厭氧降解降菌是Clo即str惕idi謊um雨sph平eno茅ide升sUQM7棕80,它降解γ-H柳CH產(chǎn)生γ-3舞,4護(hù),5抗,6-四氯環(huán)己任烯。Clos奴trid藝ium焦rect彩umS-17是從稻乏田土壤近中分離逗出來(lái)的,它厭氧降吼解γ-HC字H也產(chǎn)生γ-3,性4,5方,6-四氯環(huán)揭己烯。哀四氯環(huán)磚己烯也欠是Citr將obac掠ter齡freu錢(qián)mdi、Clos母trid辦ium扒sp.和Bac為ill匪ussp.厭氧降腐解γ-H影CH的中間雖代謝物芒。γ-H竊CH的厭氧降循解途