紅外光譜分析技術鄒其超

第一節(jié)概述

當樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時，分子吸收某些頻率的輻射，并由其振動運動或轉動運動引起偶極矩的凈變化，產(chǎn)生的分子振動和轉動能級從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷，從而形成的分子吸收光譜稱為紅外光譜。又稱為分子振動轉動光譜。紅外光譜的定義分子中基團的振動和轉動能級躍遷產(chǎn)生：振-轉光譜目前一頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點輻射→分子振動能級躍遷→紅外光譜→官能團→分子結構目前二頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前三頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點區(qū)域名稱波長(μm)波數(shù)(cm-1)能級躍遷類型近紅外區(qū)泛頻區(qū)0.75-2.513158-4000OH、NH、CH鍵的倍頻吸收中紅外區(qū)基本振動區(qū)2.5-254000-400分子振動，伴隨轉動遠紅外區(qū)分子轉動區(qū)25-300400-10分子轉動紅外光區(qū)的劃分目前四頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點透過率：T%=I/Iox100%吸光度：A=log1/T=logI/IoE=hn=hc/l仲丁基苯的紅外吸收光譜紅外光譜圖：縱坐標為吸收強度，橫坐標為波長λ（m）和波數(shù)1/λ單位：cm-1可以用峰數(shù)，峰位，峰形，峰強來描述。紅外光譜與有機化合物結構目前五頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點紅外光譜的常用術語基頻峰：振動能級從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時所產(chǎn)生的吸收峰；泛頻峰：包括倍頻峰和組頻峰（分為合頻峰和差頻峰）；特征區(qū)：4000~1330cm-1(2.5~7.5mm)之間的高頻區(qū)；指紋區(qū)：1330~400cm-1(7.5~25mm)之間的低頻區(qū)；特征峰：特征區(qū)中能用于鑒定原子基團的吸收峰；相關峰：與特征峰相互依存而又相互可以佐證的吸收峰；費米共振：泛頻峰接近基頻峰時，發(fā)生相互作用，形成為比原頻率高和低的兩個吸收峰，吸收峰的強度得到增幅；振動耦合：分子中鄰近的兩個基團由于振動基頻相同或接近，發(fā)生相互作用，在正?；l附近形成兩個吸收峰，一個比正常頻率高，一個比正常頻率低。目前六頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件

滿足兩個條件：(1)輻射應具有能滿足物質產(chǎn)生振動躍遷所需的能量；(2)輻射與物質間有相互偶合作用。

對稱分子：沒有偶極矩，輻射不能引起共振，無紅外活性。如：N2、O2、Cl2等。

非對稱分子：有偶極矩，紅外活性。偶極子在交變電場中的作用示意圖目前七頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點1誘導效應2共軛效應影響峰位變化的因素

目前八頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點3空間效應4環(huán)張力效應目前九頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點5氫鍵效應目前十頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點第二節(jié)Fourier變換紅外光譜儀的基本原理是七十年代發(fā)展起來的一種紅外光譜儀。具有掃描速度快，測量時間短，可以在1s內(nèi)獲得紅外光譜，適合快速反應的研究。檢測靈敏度高，檢測極限可達10－9～10－12g；分辨率高，波數(shù)精度可達0.01cm－1；光譜范圍廣，可研究整個紅外區(qū)。測定精度高，可達0.1%，而雜散光小于0.01%。

目前十一頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點一工作原理圖目前十二頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前十三頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點ISd|0+_++|0|0__dduIntensityIntensityIntensityIntensityIntensityIntensity(cm)(cm)(cm)u(cm-1)u1u2u(cm-1)u(cm-1)FToperation目前十四頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點二樣品的制備氣體，液體或固體

要求樣品中不含游離水

要求樣品的濃度和測試層的厚度選擇適當KBr 4000-400cm-1 NaCl 4000-600cm-1 ZnSe 4000-600cm-1 ZnS 4000-750cm-1 BaF2 4000-800cm-1CaF2 4000-1100cm-1CsI 4000-200cm-1

目前十五頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點第三節(jié)FTIR的應用技術透射光譜分析技術水平衰減全反射分析技術漫反射分析技術鏡面反射分析技術差譜分析技術紅外顯微分析技術

在線紅外分析技術目前十六頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點SiO2納米粒子表面修飾的研究--OH(CH2)nC=O－COOH推測反應過程為：SiO2(OH)n+yHOOCC17H33SiO2(OH)n－y(OOCC17H33)y+yH2OOA/SiO2（摩爾比）(－OH)，(－OA)OA/SiO2（摩爾比）最佳值20%一透射光譜分析技術目前十七頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點TiO2納米粒子表面修飾的研究coo-

(CH2)n--OHOA/TiO2（摩爾比）最佳值為0.4左右

推測反應過程為：TiO2(OH)n+yHOOCC17H33TiO2(OH)n－y(OOCC17H33)y+yH2O目前十八頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點按照箭頭方向溶劑依次為:正己烷、環(huán)己烷、四氯化碳、甲苯、苯、1，2一二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿苯乙酸溶劑效應的FTIR研究目前十九頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點共軛羰基化合物溶劑效應的紅外光譜研究目前二十頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點上圖為全血的紅外吸收譜圖下圖為正常血清的紅外吸收譜線3298cm-12920cm-13298cm-12920cm-1FTIR在人體血液鑒別中的應用

目前二十一頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點上圖為高血糖全血的紅外吸收譜圖下圖為高血糖血清的紅外吸收譜線2920cm-13298cm-13298cm-12920cm-1目前二十二頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點二衰減全反射紅外光譜分析技術適合材料表面光譜信息分析厚度較大：大于0.1mm塑料，高聚物和橡膠，紙樣等在材料分析上有較大的用途吸收強度與光線的入射深度有關，必須進行MIR方程校準。目前二十三頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點衰減全反射(ATR)附件ATR附件主要用于固體、凝膠、橡膠等材料表面的研究。測量表面厚度需在1m以上也可用于溶液分析（蛋白水溶液）目前二十四頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點ATR校準技術目前二十五頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前二十六頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前二十七頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點收集高散射樣品的光譜信息適合于粉體樣品的紅外分析是一種半定量的分析技術KM（Kubelka－Munk）方程校準后可以進行定量分析不需要壓片三漫反射紅外光譜分析技術目前二十八頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點漫反射附件漫反射附件主要用于測量顆粒表面，或不平整的表面適用于表面厚度約在10m左右的材料目前二十九頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點校準技術目前三十頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點中藥材的研究目前三十一頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前三十二頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前三十三頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點四鏡面反射光譜紅外線直接輻照樣品表面，采集樣品表面反射的信息光滑平整的固體表面樣品分析金屬表面的薄膜，金屬表面處理膜；食品包裝材料以及各種涂層材料等由于在不同波長下的折射系數(shù)不同，在強吸收譜帶范圍內(nèi)會產(chǎn)生類似導數(shù)譜的特征吸收，可以通過K-K（Kramers-Kronig）變換，獲得正常的發(fā)射光譜

SampleDetector目前三十四頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點K-K校準目前三十五頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點目前三十六頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點五差譜分析技術目前三十七頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點木器表面涂層分析目前三十八頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點六顯微紅外分析技術可以進行微區(qū)分析10*10微米可以進行價鍵的Map分布分析適合于微小材料分析目前三十九頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點聚丙烯/聚尼龍6表面組成分析聚合物復合材料相容性的傅立葉變換紅外光譜顯微成像研究目前四十頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點食品中異物的分析目前四十一頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點聚乙烯老化狀態(tài)的分析目前四十二頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點纖維的鑒定目前四十三頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點圖

天然翡翠與B貨翡翠的紅外光譜圖

I天然翡翠IIB貨翡翠

------=ex翡翠的真假目前四十四頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點真猴票的紅外光譜圖假猴票的紅外光譜圖注意：須在郵票的同一位置測定才可比較。在鑒別中找不到新票時可以用信銷票代替進行紅外光譜分析,脫去信銷票的背膠、水洗對郵票的紅外光譜變化影響不大,但注意不要測定郵戳油墨部位

郵票的鑒定以庚申年猴票為例:目前四十五頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點左邊是焦藕，右邊是馬鈴薯天麻正品a.野生冬天麻b.贗品——馬鈴薯天麻的鑒別研究目前四十六頁\總數(shù)四十八頁\編于十八點煤氧化自然的FTIR-TG分析

七在線紅外分析技術