2023學(xué)年完整公開(kāi)課版蒽醌1

復(fù)習(xí)1．下列黃酮能溶于5％碳酸鈉的有（）。

A．7，4‘－二羥基黃酮B．5－羥基黃酮

C．7－羥基黃酮D．4‘－羥基黃酮

E．一般酚羥基黃酮一、不定項(xiàng)選擇題（每題3分）4．不具有交叉共軛體系的黃酮類(lèi)化合物是（）。A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.二氫黃酮醇E.查耳酮2．能用堿溶酸沉法提取出的成分有()A.麻黃堿B.黃芩苷C.小檗堿D.蕓香苷E.莨菪堿3．能發(fā)生鹽酸－鎂粉反應(yīng)的化合物有（）A.黃酮B.黃酮醇C.查耳酮D.異黃酮E.二氫黃酮ACDBDABECD5.黃酮與金屬離子發(fā)生反應(yīng)的部位是（）

A．C3羥基B．C5羥基C．C7羥基

D．C4’羥基E．鄰二酚羥基6.四氫硼鈉反應(yīng)可檢出的成分是（）。

A．黃酮B．黃酮醇C．二氫黃酮

D．二氫黃酮醇E．查耳酮7.總黃酮的提取可用（）方法。

A．甲醇提取B．乙醇提取C．堿溶酸沉

D．聚酰胺色譜E．PH梯度萃取8.下列中藥主要成分屬于黃酮的有（）。

A．槐米B．黃連C．黃芩

D．黃柏E．葛根ABECDABCACE二、用適宜的方法鑒別下列黃酮:（3分）鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)氨性氯化鍶鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)氨性氯化鍶或鹽酸鎂粉四氫硼鈉鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)四氫硼鈉或鹽酸鎂粉氨性氯化鍶第五章--蒽醌類(lèi)藥物化學(xué)教研室：楊春1.熟悉蒽醌類(lèi)的基本母核。3.熟悉蒽醌類(lèi)的基本理化性質(zhì)2.能正確辨識(shí)各類(lèi)蒽醌。4.熟練進(jìn)行蒽醌類(lèi)化合物的酸性強(qiáng)弱比較。1、蒽醌類(lèi)基本母核2、蒽醌類(lèi)酸性強(qiáng)弱順序1、蒽醌類(lèi)酸性強(qiáng)弱順序蒽醌類(lèi)化合物一、分布情況與生物活性蒽醌類(lèi)化合物是植物中一類(lèi)具有醌式結(jié)構(gòu)的有色物質(zhì)，在植物界分布較廣泛，高等植物中大約有50多個(gè)科100余屬的植物中含有蒽醌類(lèi)，集中分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物中。天然藥物如大黃、虎杖、何首烏、決明子、番瀉葉中的有效成分都是蒽醌類(lèi)化合物。蒽醌類(lèi)化合物多數(shù)存在于植物的根、皮、葉及心材中，也有存在于莖、種子和果實(shí)中。天然的蒽醌類(lèi)化合物的生物活性是多方面的，如瀉下、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗腫瘤作用，還有一些用于治療高血壓及心臟病，是一類(lèi)很有前途的生物活性成分。二、存在方式：游離蒽醌－－－苷元蒽醌苷－－－苷（少數(shù)）（多數(shù)）三、蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)（一）基本母核：蒽醌核1,4,5,8位為α位2,3,6,7位為β位9,10位為meso位，又叫中位（二）結(jié)構(gòu)類(lèi)型：1、羥基蒽醌及其苷：

根據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布狀況不同，將羥基蒽醌分為兩類(lèi)：大黃素型和茜素型。（1）大黃素型：羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，多呈黃色。許多重要的中藥如大黃、決明中有致瀉作用的1,8-二羥基蒽醌衍生物均屬于這一類(lèi)型。以下五種大黃素型羥基蒽醌在中藥中分布比較廣泛。大黃酚大黃素甲醚大黃素蘆薈大黃素大黃酸-CH3-CH3-CH3-CH2OH-COOH

-H-OCH3-OH-H-HR1R2(2)茜素型：羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙紅色。種類(lèi)較少，最重要的中藥是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中帶痰以及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。2、蒽酚和蒽酮衍生物

蒽醌在酸性條件被還原，生成蒽酚及其互變異構(gòu)體－－蒽酮。蒽酚或蒽酮的一些羥基衍生物可以游離態(tài)或結(jié)合成苷類(lèi)存在于一些植物性瀉藥中，往往是和相應(yīng)的羥基蒽醌衍生物共存。一般含量比較少，因?yàn)檫@類(lèi)成分可以緩緩被氧化成蒽醌類(lèi)成分，故該類(lèi)衍生物一般存在于新鮮植物中?！钚迈r大黃藥材必須存放三年以上方可入藥3.二蒽酮類(lèi)衍生物如：番瀉葉中致瀉的主要有效成分——番瀉苷A、B、C、D屬此類(lèi)成分。第二節(jié)理化性質(zhì)一、外觀性狀

蒽醌類(lèi)化合物多為黃色、橙色、紅色的晶體；少數(shù)為無(wú)定形粉末。

顏色的深淺取決于結(jié)構(gòu)中酚羥基的分布：酚羥基位于兩側(cè)苯環(huán)的顏色較淺，為黃色或橙黃色；酚羥基位于一側(cè)苯環(huán)的，顏色較深為橙黃色或橙紅色。二、升華性游離的蒽醌多具升華性，常壓下加熱可升華而不分解，能隨水蒸汽蒸餾，可因此進(jìn)行提取、精制。一般升華的溫度隨酸性的增強(qiáng)而升高。

如：大黃酚與大黃酚甲醚的升華溫度在124C

蘆薈大黃素185C

大黃素206C

大黃酸210C三、溶解性

游離蒽醌（苷元）：親脂性，多溶于乙醇、乙酸、苯、氯訪等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。

蒽醌苷：極性較大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在熱水中更易溶解，但在冷水中溶解度較小，幾乎不溶于乙醚、苯、氯仿等非極性溶劑。

蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，難溶于親脂性有機(jī)溶劑而易溶于吡啶中。四、酸堿性（一）酸性

蒽醌類(lèi)化合物多具有羧基、酚羥基，故呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不一樣。其規(guī)律如下：

★酸性強(qiáng)弱規(guī)律：1.帶有羧基的蒽醌類(lèi)化合物酸性最強(qiáng)，具有芳香酸通性，能溶于NaHCO3的水溶液。2.β-羥基蒽醌>α-羥基蒽醌β－羥基蒽醌可溶于Na2CO3α－羥基蒽醌不溶于Na2CO3，可溶于NaOH中。

②2－羥基>1、2－二羥基

③1、8－二羥基>1、4－二羥基>1、5－二羥基④形成分子內(nèi)氫鍵者，酸性減弱①－COOH>2個(gè)以上β-羥基>1個(gè)β-羥基>2個(gè)以上α-羥基>1個(gè)α-羥基

歸納總結(jié)：1.酸性：－COOH>多個(gè)β-羥基

>1個(gè)β-羥基>2個(gè)以上α-羥基>1個(gè)α-羥基

2.依次溶于：5％碳酸氫鈉溶液，5％碳酸鈉溶液，1％氫氧化鈉溶液，5％氫氧化鈉溶液

★酸性強(qiáng)弱規(guī)律：四、酸堿性（二）堿性由于氧原子的存在，蒽醌類(lèi)衍生物具有微弱的堿性，能溶于濃H2SO4生成樣鹽后再轉(zhuǎn)成陽(yáng)離子，并伴有顏色的改變。

實(shí)例：比較下列蒽醌酸性強(qiáng)弱1）2）3）﹥﹥﹥﹤五、顯色反應(yīng)（一）堿液反應(yīng)羥基蒽醌在堿溶液中發(fā)生顏色改變，使顏色加深。多呈橙、紅、紫紅色及藍(lán)色(游離酚羥基的苷）（羥基蒽醌的專(zhuān)屬反應(yīng)）（二）乙酸鎂反應(yīng)：反應(yīng)條件：蒽醌母核上至少有一個(gè)α－OH或者有鄰二酚羥基。蒽醌鎂絡(luò)合物（藍(lán)色）蒽醌鎂絡(luò)合物（橙色）與乙酸鎂形成的絡(luò)合物具有一定的顏色

-----幫助判斷羥基的位置（三）對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)：

蒽酮類(lèi)化合物尤其是1,8-二羥基蒽酮衍生物，其酮基對(duì)位的亞甲基上的氫很活潑，易與對(duì)亞硝基二甲基苯胺上反應(yīng)縮合成共軛體系較長(zhǎng)的有色化合物。其顏色可為紫紅、綠、藍(lán)、灰等色?！飬^(qū)分蒽醌和蒽酮OHOHOCH3N(CH3)2NOOHOHOCH3NN(CH3)2+OHOHO