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沈陽藥科大學(xué)課程:有機化學(xué)

授課對象:2010考研同學(xué)

教材:《有機化學(xué)》第五版(倪沛洲主編,北京,人民衛(wèi)生出版社)

緒論

一,有機化合物和有機化學(xué)

有機化學(xué),有機化合物的定義

有機化學(xué)(organic

chemistry)是研究有機化合物的來源,制備,結(jié)構(gòu),性能,應(yīng)用以及有關(guān)理

論和方法學(xué)的科學(xué),是化學(xué)學(xué)科的一個分支,它的研究對象是有機化合

物.

什么是有機化合物呢早期化學(xué)家將所有物質(zhì)按其來源分為兩類,人

們把從生物體(植物或動物)中獲得的物質(zhì)定義為有機化合物,無機化

合物則被認(rèn)為是從非生物或礦物中得到的.

現(xiàn)在絕大多數(shù)有機物已不是從天然的有機體內(nèi)取得,但是由于歷史和

習(xí)慣的關(guān)系,仍保留著"有機"這個名詞.

有機化學(xué)發(fā)展簡史

象人類認(rèn)識其它事物一樣,人們對有機化合物和有機化學(xué)的認(rèn)識也是

逐步深化的.

人類使用有機物質(zhì)雖已有很長的歷史,但是對純物質(zhì)的認(rèn)識和取得是

比較近代的事情.

直到十八世紀(jì)末期,才開始由動植物取得一系列較純的有機物質(zhì).

如:1773年首次由尿內(nèi)取得純的尿素.

1805年由鴉片內(nèi)取得第一個生物堿-嗎啡.

*1828年,德國化學(xué)家,維勒(wohler,F)首次人工用氟酸鏤合成了尿素.

*從19世紀(jì)初至中期有機化學(xué)成為一門學(xué)科,建立了經(jīng)典的有機結(jié)構(gòu)

理論.

1857年凱庫勒提出了碳是四價的學(xué)說.

1858年,庫帕(Couper,A-S)提出:"有機化合物分子中碳原子都是四價

的,而且互相結(jié)合成碳鏈."構(gòu)成了有機化學(xué)結(jié)構(gòu)理論基礎(chǔ).

1861年,布特列洛夫提出了化學(xué)結(jié)構(gòu)的觀點,指出分子中各原子以一定化學(xué)

力按照一定次序結(jié)合,這稱為分子結(jié)構(gòu);一個有機化合物具有一定的結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)

決定了它的性質(zhì);而該化合物結(jié)構(gòu)又是從其性質(zhì)推導(dǎo)出來的;分子中各原子之間

存在著互相影響.

1865年,凱庫勒提出了苯的構(gòu)造式.

1874年,范特霍夫(VantHoffJH)和勒貝爾(LeBel,J.A)分別提出碳四面

體構(gòu)型學(xué)說,建立了分子的立體概念,說明了旋光異構(gòu)現(xiàn)象.

1885年,拜爾(VonBaeyer.A)提出張力學(xué)說.

至此,經(jīng)典的有機結(jié)構(gòu)理論基本建立起來.

20世紀(jì)建立了現(xiàn)代有機結(jié)構(gòu)理論.

1916年,路易斯(Lewis,GN)提出了共價鍵電子理論.

20世紀(jì)30年代,量子力學(xué)原理和方法引入化學(xué)領(lǐng)域以后,建立了量子

化學(xué).

20世紀(jì)60年代,合成了維生素B12,發(fā)現(xiàn)了分子軌道守恒原理.

20世紀(jì)90年代初,合成了??舅?有人譽之為珠穆朗瑪峰式的成就.

自從拉瓦錫(Lavoisier.A.L)和李比希(Von

Liebig.J.F)創(chuàng)造有機化合物的分析方法之后,發(fā)現(xiàn)有機化合物均含有碳

元素,絕大多數(shù)的含氫元素,此外,很多的有機化合物還含氧,硫,氮等元

素.

于是,葛美林(Gmelin.L)凱庫勒(KeKule.A)認(rèn)為碳是有機化合物的基

本元素,把"碳化合物稱為有機化合物",”有機化學(xué)定義為碳化合物的

化學(xué)

后來,肖萊馬(Schorlemmer,c.)在此基礎(chǔ)上發(fā)展了這個觀點,認(rèn)為碳的四

個價鍵除自己相連之外,其余與氫結(jié)合,于是就形成了各種各樣的碳氫

化合物一一煌,其他有機化合物都是由別的元素取代煌中的氫衍生出

來的,因此,把有機化學(xué)定義為研究煌及其衍生物的化學(xué).

有機化合物與有機化學(xué)的定義

有機化學(xué)是研究有機化合物的組成,結(jié)構(gòu),性質(zhì)及其變化規(guī)律的化學(xué).

自從化學(xué)工作者發(fā)現(xiàn)有機化合物以后,通過大量科學(xué)研究,在總結(jié)前人

工作的基礎(chǔ)上提出了有機化學(xué)和有機化合物的定義:

1).有機化合物碳化合物

有機化學(xué)研究碳化合物的化學(xué)

2).有機化合物碳氫化合物及其衍生物

有機化學(xué)研究碳氫化合物及其衍生物的化學(xué)

二,有機化合物的特點

1)組成和結(jié)構(gòu)之特點

有機化合物:種類繁多,數(shù)目龐大(已知有七百多萬種,且還在不但增加)

但組成元素少(C,H,O,N,P,S,X等)

原因:1)C原子自身相互結(jié)合能力強

2)結(jié)合的方式多種多樣(單鍵,雙鍵,三鍵,鏈狀,環(huán)狀)

3)同分異構(gòu)現(xiàn)象(構(gòu)造異構(gòu),構(gòu)型異構(gòu),構(gòu)象異構(gòu))

例如,C2H60就可以代表乙醇和甲醛兩種不同的化合物,見P1

2)性質(zhì)上的特點

物理性質(zhì)方面特點

1)揮發(fā)性大,熔點,沸點低

2)水溶性差(大多不容或難溶于水,易溶于有機溶劑)

化學(xué)性質(zhì)方面的特點

1)易燃燒

2)熱穩(wěn)定性差,易受熱分解(許多化合物在200?300度就分解)

3)反應(yīng)速度慢

4)反應(yīng)復(fù)雜,副反應(yīng)多

三,共價鍵的一些基本概念

有機化合物中的原子都是以共價鍵結(jié)合起來的,從本質(zhì)上講,有機化學(xué)

是研究共價鍵化合物的化學(xué),因此,要研究有機化學(xué)應(yīng)先了解有機化學(xué)

中普遍存在的共價鍵.

共價鍵理論

對共價鍵本質(zhì)的解釋,最常用的是價鍵理論和分子軌道理論

價鍵理論

1)共價鍵的形成

價鍵的形成是原子軌道的重疊或電子配對的結(jié)果,如果兩個原子都有

未成鍵電子,并且自旋方向相反,就能配對形成共價鍵.

例如:碳原子可與四個氫原子形成四個c—H鍵而生成甲烷.

由一對電子形成的共價鍵叫做單鍵,用一條短直線表示,如果兩個原子

各用兩個或三個未成鍵電子構(gòu)成的共價鍵,則構(gòu)成的共價鍵為雙鍵或

三鍵

雙鍵三鍵

2)共價鍵形成的基本要點

鍵電子自旋方向必需相反

價鍵的飽和性

價鍵的方向性——成鍵時,兩個電子的原子的軌道發(fā)生重疊,而P電子

的原子軌道具有一定的空間取向,只有當(dāng)它從某一方向互相接近時才

能使原子軌道得到最大的重疊,生成的分子的能量得到最大程度的降

低,才能形成穩(wěn)定的反之.

S和P電子原子軌道的三種重疊情況

分子軌道理論

分子軌道理論是1932年提出了來的,它是從分子的整體出發(fā)去研究分

子中每一個電子的運動壯態(tài),認(rèn)為形成的化學(xué)鍵的電子是在整個分子

中運動的.通過薛定郡方程的解,可以求出描述分子中的電子運動狀態(tài)

的波函數(shù)W,W稱為分子軌道,每一個分子軌道W有一個相應(yīng)的能量E,

E近似的表示在這個軌道上的電子的電離能.

基本觀點:

分子軌道理論認(rèn)為,當(dāng)任何數(shù)目的原子軌道重疊時,就可形成同樣數(shù)目

的分子軌道.

例如:兩個原子軌道可以線性的組合成兩個分子軌道,其中一個比原來

的原子軌道的能量低,叫成鍵軌道(由符號相同的兩個原子軌道的波函

數(shù)相加而成),另一個是由符號不同的兩個原子軌道的波函數(shù)相減而成,

其能量比兩個原子軌道的能量高,這中種分子軌道叫做反鍵軌道.

分子軌道能級圖

和原子軌道一樣,每一個分子軌道只能容納兩個自旋相反的電子,電子

總是優(yōu)先進入能量低的分子軌道,在依次進入能量較高的軌道.

由原子軌道組成分子軌道時,必須符合三個條件:

對稱匹配——既組成分子軌道的原子軌道的符號(位相)必須相同.

口軌道的示意圖

2)原子軌道的重疊具有方向性.

3)能量相近.

四,共價鍵的鍵參數(shù)

1,鍵長

2,鍵角

3,鍵能

應(yīng)注意鍵能與離解能在概念上的區(qū)別,多原子分之中共價鍵的鍵能是

指同一類的共價鍵的離解能的平均值.如甲烷的四個C-H的離解能

是不同的.

鍵矩——鍵的極性

鍵矩是用來衡量鍵極性的物理量

當(dāng)兩個不同原子結(jié)合成共價鍵時,由于兩原子的電負性不同而使得形

成的共價鍵的一端帶電荷多些,而另一端帶電荷少些,這種由于電子云

不完全對稱而呈極性的共價鍵叫做極性共價鍵,可用箭頭表示這種極

性鍵,也可以用6+,5-標(biāo)出極性共價鍵的帶電情況.例如:

一個共價鍵或分子的極性的大小用鍵矩(偶極矩)R表示

R=qxdq正電中心或負電中心的電荷

d兩個電荷中心之間的距離

P的單位用D(德拜Debye)表示

鍵矩有方向性,通常規(guī)定其方向由正到負,用箭頭一表示

例如:

u=1.03Dy1.94D

雙原子分子中鍵的極性就是分子的極性,鍵矩就是分子的偶極矩.

對多原子分子來說,分子的偶極矩是各鍵鍵矩的向量和(與鍵的極性和

分子的對稱性有關(guān)).

五,共價鍵的斷裂

有機化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時,總是伴隨著某些化學(xué)鍵的斷裂和新的共

價鍵的形成,共價鍵的斷裂有兩種斷裂方式.

均裂——成鍵的一對電子平均分給兩個原子或原子團,生成兩個自

由基.

A:BA+B

自由基

在有機反應(yīng)中,按均裂進行的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng).

2)異裂——成鍵的一對電子在斷裂時分給某一原子和原子團,生成正

負離子.

在有機反應(yīng)中,按異裂進行的反應(yīng)叫做離子型反應(yīng).

親電反應(yīng)由親電試劑進攻而引發(fā)的反應(yīng).

離子型反應(yīng)

親核反應(yīng)由親核試劑進攻而引發(fā)的反應(yīng).

親電試劑一一在反應(yīng)過程中接受電子的試劑稱為親電試劑.

親核試劑一一在反應(yīng)過程中能提供電子而進攻反應(yīng)物中帶部分正電

荷的碳原子的試劑.

誘導(dǎo)效應(yīng)

誘導(dǎo)效應(yīng)在有機化合物中,由于成鍵原子或基團的電負性的不同而

使成鍵電子云向電負性較大的原子團方向偏移的效應(yīng).

1.誘導(dǎo)效應(yīng)產(chǎn)生的原因成鍵原子的電負性不同.

2.誘導(dǎo)效應(yīng)的傳遞逐漸減弱,傳遞不超過五個原子,

3.誘導(dǎo)效應(yīng)的表示方法:

以I表示誘導(dǎo)效應(yīng),以C—H鍵作為比較標(biāo)準(zhǔn),

4.誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強度:

一般以電負性的大小作比較

同族元素來說F>Cl>Br>I

對-I同周期元素來說-F>-0R>-NR2

不同雜化狀態(tài)的碳原子來說-C三CR>-CR=CR2>-CR2-CR3

對+1:具有+1效應(yīng)的原子團主要是烷基,其相對強度如下:

(CH3)3->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-

上述所說為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng),有機反應(yīng)中還有動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)的作用

六,有機化學(xué)中的酸堿概念

布倫斯(Bronsted),路易斯(Lewis)酸堿理論,共挽堿和共胡酸.

七,研究有機化合物的一般步驟

1,分離提純

研究一個新的有機物首先要把它分離提純,保證達到應(yīng)有的純度.分離

提純的方法:重結(jié)晶,升華,蒸儲,層析法以及離子交換法等.

2,純度的檢驗

純的有機物有固定的物理常數(shù),如:熔點,沸點,比重,折射率等.測定有機

物的物理常數(shù)可檢驗其純度,純的化合物的熔點距很小.

3,實驗式和分子式的確定

a,進行元素定性分析,找出分子中存在哪兒種原子

b,進行元素定量分析,找出各種原子的相對數(shù)目,即決定經(jīng)驗式(實驗

式).

c,測定分子量,確定各種原子的確實數(shù)目,給出分子式.

4,結(jié)構(gòu)式的確定

根據(jù)紅外光譜,紫外光譜,核磁共振譜,質(zhì)譜等確定結(jié)構(gòu)式.

分子的結(jié)構(gòu)包括分子的構(gòu)造,構(gòu)型和構(gòu)象.

構(gòu)造是分子中原子的連接方式和順序(在不涉及到構(gòu)型和構(gòu)象時也

稱為結(jié)構(gòu)).

5,人工合成

八,有機化合物的分類

有機化合物分類的方法主要有兩種

1,按碳架分類:

1.開鏈化合物

2.碳環(huán)化合物

(1)脂環(huán)化合物

(2)芳香族化合物

(3)雜環(huán)化合物

2,按官能團分類

官能團是指有機化合物分子中能起化學(xué)反應(yīng)的一些原子和原子團,官

能團可以決定化合物的主要性質(zhì).因此,我們可采用按官能團分類的方

法來研究有機化合物.常見的重要官能團見P13表1—5

有機化學(xué)的重要性

近20多年來,有機化學(xué)在各方面有了長足的進步.

在對重要的天然產(chǎn)物和生命基礎(chǔ)物質(zhì)的研究中,有機化學(xué)取得了豐碩

的成果.維生素,抗生素瑪體,菇類,生物堿,碳水化合物,肽,核昔等的發(fā)

現(xiàn),結(jié)構(gòu)測定和合成,為學(xué)科本身的發(fā)展增添了豐富的內(nèi)容,為人類的

保健事業(yè)提供了有效的武器.

高效低毒農(nóng)藥的開發(fā),動植物生長調(diào)節(jié)劑和昆蟲信息物質(zhì)的研究和開

發(fā),為農(nóng)業(yè)的發(fā)展提供了重要手段.

自由基化學(xué),金屬有機化學(xué)等的發(fā)展,促進了巨大的高分子材料工業(yè)的

建立.

含有雜原子的單體的研制更使我們有了具備多種優(yōu)異性能的特種有

機材料.

有機化學(xué)在蛋白質(zhì)和核酸的組成和結(jié)構(gòu)的研究,順序測定方法的建立,

合成方法的創(chuàng)建等方面的成就為分子生物學(xué)的建立和發(fā)展開辟了道

路.

建立在現(xiàn)代物理學(xué)(特別是量子力學(xué))和物理化學(xué)基礎(chǔ)上的物理有機

化學(xué),在定量的研究有機化合物的結(jié)構(gòu),反應(yīng)性和反應(yīng)機理等方面所取

得的成果,不僅指導(dǎo)著有機合成化學(xué),而且對生命科學(xué)也有重大意義.

有機合成化學(xué)在高選擇性的研究中取得很大的進展,出色地開創(chuàng)了一

個又一個新的反應(yīng),合成了一批有一批具有高生理活性,結(jié)構(gòu)新奇復(fù)雜

的分子.金屬有機化學(xué)和元素有機化學(xué),為有機合成化學(xué)提供了高選擇

性的反應(yīng)試劑和催化劑,以及各種特殊材料及其加工方法.

有機化學(xué)以它特有的分離,結(jié)構(gòu)測定,合成等手段,已經(jīng)成為人類認(rèn)識

自然改造自然具有非凡能動性和創(chuàng)造力的武器,近年來,計算機技術(shù)的

引入,使有機化學(xué)在結(jié)構(gòu)測定,分子設(shè)計和合成設(shè)計上如虎添翼,發(fā)展

的更為迅速.

在我國,有機化學(xué)研究已取得一批重要成果,得到國際同行的重視在經(jīng)

濟和國防建設(shè)中起了重要的作用.

如:僚體化學(xué)研究及幽體藥物工業(yè)的建立;蓮心堿,蕪花酯等多種有效

成分的鑒定;結(jié)晶牛胰島素的全合成,丙氨酸酵母轉(zhuǎn)移核糖核酸的人工

合成;天花粉蛋白的研究及其在計劃生育中的應(yīng)用;青藁素的結(jié)構(gòu)測定,

全合成及其抗瘧應(yīng)用;美登素及三尖杉酯堿(抗癌成分)的全合成研究;

氟有機材料的研究制備;有機氟化學(xué)的研究和脫鹵亞磺化反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)

及應(yīng)用;碑葉立德用于合成有機化學(xué)的研究,有機磷化學(xué),有機磷萃取

劑結(jié)構(gòu)與性能的研究;自由基化學(xué)及微環(huán)境效應(yīng)等工作都是其中比較

突出的例子.

200多年來,有機化學(xué)學(xué)科的發(fā)展,揭示了構(gòu)成物質(zhì)世界的有機化合物

分子中各原子間鍵合的本質(zhì)以及有機分子轉(zhuǎn)化的規(guī)律并設(shè)計合成了

具有特定性質(zhì)的有機分子;它又為相關(guān)學(xué)科(如材料科學(xué),生命科學(xué),環(huán)

境科學(xué)等)的發(fā)展提供了理論,技術(shù)和材料.

在本世初,有機化學(xué)將會得到更大的發(fā)展.

有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定的周期將大大縮短,本世紀(jì)初,通過多維色譜,多

維核磁譜,圖象識別,多機聯(lián)用等技術(shù)的發(fā)展,將使有機物的分離和結(jié)

構(gòu)測定進入智能機器化或半機器化的階段.

有機合成化學(xué)方面,本世紀(jì)初,選擇性,經(jīng)濟性,高效性的合成方法將達

到新的高度并少受結(jié)構(gòu)限制.人們可以按照功能要求,設(shè)計合成人們需

要的分子.計算機輔助設(shè)計將為合成化學(xué)家提供有實用價值的有效手

段.

生物有機化學(xué)方面,隨著有機化學(xué)和分子生物學(xué)的進展,將有更多生命

過程的環(huán)節(jié)得以用有機化學(xué)語言表達.

富勒烯(Fullerene)化學(xué)正日新月異地高速發(fā)展,將會成為有機化學(xué)中

的一個全新領(lǐng)域,對有機化學(xué)理論和材料科學(xué)等方面產(chǎn)生巨大的影響

[Fullerene以

C60為代表]

有機化學(xué)在我國是一門比較有傳統(tǒng)的學(xué)科.有一支比較成熟的隊伍,拂

有不少在國際有機化學(xué)界有地位的科學(xué)家.相信在國家的重視和支持

下,我國有機化學(xué)一定能有新的更大發(fā)展,可以預(yù)期21世紀(jì).

(1)在有機合成方法學(xué)上,有可能出現(xiàn)我國獨立發(fā)展的有價值的高選擇

性的新反應(yīng),在有機化學(xué)工業(yè)中特別是精細有機合成工業(yè)中出現(xiàn)我國

發(fā)展的新流程.

⑵在天然產(chǎn)物研究和傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)的基礎(chǔ)上以及在對生化過程深入了解

后合理設(shè)計的基礎(chǔ)上淅會出現(xiàn)一批我國獨立(或合作)發(fā)展的新醫(yī)藥,

新農(nóng)藥.

⑶在生物催化體系,寡糖及其綴合物的分離,結(jié)構(gòu)測定和合成,生物信

息的識別和傳遞等方面將出現(xiàn)有意義的結(jié)果.

(4)有機功能材料,有機電子材料和分子器件等方面有可能得到有創(chuàng)見

性的工作.

有機化學(xué)是一系列相關(guān)工業(yè)的基礎(chǔ),在能源,材料,人口,環(huán)境,國防計劃

的實中,在為推動科技發(fā)展,社會進步,提高人類的生活質(zhì)量,改善人類

的生存環(huán)境的努力中,已經(jīng)并將繼續(xù)顯現(xiàn)出它的高度開創(chuàng)性和解決重

大問題的巨大能力.

有機化學(xué)的任務(wù)

1.發(fā)現(xiàn)新現(xiàn)象(新的有機物,有機物的新的來源,新的合成方法,合成技

巧,新的有機反應(yīng)等)

研究新的規(guī)律(結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,反應(yīng)機理等)

提供新材料(提供新的高科技材料,推動國民經(jīng)濟和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展)

探索生命的奧秘(生命與有機化學(xué)的結(jié)合).

怎樣才能學(xué)好有機化學(xué)

學(xué)好有機化學(xué),總的可概括為六個字理解,記憶,應(yīng)用.

理解

學(xué)習(xí)過程中,要及時弄懂和掌握各章節(jié)的重點內(nèi)容,主要問題,難題,做

好課堂筆記.

記憶

在理解的基礎(chǔ)上做必要的記憶.對有機化合物的構(gòu)造式,命名,基本性

質(zhì)等在開始學(xué)習(xí)時,要象記外文單詞那樣反復(fù)的強化記憶.除了用視覺

多看之外,還要多寫,多練.當(dāng)腦海中的材料積累多了,就會掌握內(nèi)在規(guī)

律,并上升為理解記憶.機械記憶和理解記憶是相輔相成的,記憶的材

料越多,越有利于理解,而理解了的東西也就記得更牢,只求理解而不

刻苦記憶是學(xué)不好有機化學(xué)的.

應(yīng)用(從三方面入手)

多思考

遇到疑難問題要先思考,再查書或求老師解疑,切忌不求甚解,煮夾生

飯.疑難問題積累多了得不到解決則有學(xué)不下去的危險,因為有機化學(xué)

內(nèi)容是前后連貫的,系統(tǒng)性很強,只有掌握了前面的知識,才能理解后

面的內(nèi)容.

勤練習(xí)

認(rèn)真做練習(xí)題是學(xué)好有機化學(xué)的重要環(huán)節(jié),不僅對理解和鞏固所學(xué)知

識是最有效的,同時也是檢驗是否完成學(xué)習(xí)任務(wù)的必要方法,做習(xí)題要

在系統(tǒng)復(fù)習(xí)的基礎(chǔ)上進行,切不可照抄答案,否則有百害而無一利.

善總結(jié)學(xué)會歸納總結(jié),要總結(jié)化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,以了解共性

與個性.還要揭示各類化合物之間內(nèi)在聯(lián)系與相互轉(zhuǎn)化關(guān)系.

某一類化合物的性質(zhì)往往是另一類化合物的制法,熟練的掌握了這些

關(guān)系,才能設(shè)計各種特定化合物的合成路線.要把每章新出現(xiàn)的名詞,

概念搞清楚,做到準(zhǔn)確理解.應(yīng)用自如.

參考書:《基礎(chǔ)有機化學(xué)》,刑其毅,徐瑞秋,周政編,高等教育出版社.

《有機化學(xué)一提要,例題和習(xí)題》王永梅,王桂林編,天津大學(xué)出版社.

《有機化學(xué)》美R?T?莫里森編,科學(xué)出版社.

《有機化學(xué)》曾昭瓊主編,高等教育出版社,第三版.

《有機化學(xué)反應(yīng)機理指南》英P?賽克斯著,科學(xué)出版社.

烷烽

一.定義,通式和同系列

定義:由碳和氫兩種元素組成的飽和煌稱為烷煌.

通式:CnH2n+2

同系列:相鄰的兩種烷煌分子組成相差一個碳原子和兩個氫原子,像

這樣結(jié)構(gòu)相似,而在組成上相差一個或兒個CH2的一系列化合物稱為

同系列.

二.同分異構(gòu)體

甲烷,乙烷和丙烷沒有同分異構(gòu)體,從丁烷開始產(chǎn)生同分異構(gòu)體.

碳鏈異構(gòu)體:因為碳原子的連接順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體.

隨著分子中碳原子數(shù)目的增加,碳鏈異構(gòu)體的數(shù)目迅速增多.

三.烷煌的結(jié)構(gòu)

碳原子的最外層上有4個電子,電子排布為IS22s22P2,碳原子通過

SP3雜化形成四個完全相同的SP3雜化軌道,所謂雜化就是由若干個

不同類型的原子軌道混合起來,重新組合成數(shù)目相等的.能量相同的新

軌道的過程.由1個S軌道與3個P軌道通過雜化后形成的4個能量

相等的新軌道叫做SP3雜化軌道,這種雜化方式叫做SP3雜化.

在形成甲烷分子時,4個氫原子的S軌道分別沿著碳原子的SP3雜化

軌道的對稱軸靠近,當(dāng)它們之間的吸引力與斥力達到平衡時,形成了4

個等同的碳氫。鍵.

實驗證明甲烷分子是正四面體型的.4個氫原子占據(jù)正四面體的四個

頂點,碳原子核處在正四面體的中心,四個碳氫鍵的鍵長完全相等,所

有鍵角均為1095

。鍵的特點Q)重疊程度大,不容易斷裂,性質(zhì)不活潑.

(2)能圍繞其對稱軸進行自由旋轉(zhuǎn).

四.烷煌的命名

碳原子的類型:

伯碳原子乂一級)跟另外一個碳原子相連接的碳原子.

仲碳原子:(二級)跟另外二個碳原子相連接的碳原子.

叔碳原子:(三級)跟另外三個碳原子相連接的碳原子.

季碳原子:(四級)跟另外四個碳原子相連接的碳原子.

普通命名法

其基本原則是:

⑴含有10個或10個以下碳原子的直鏈烷煌,用天干順序甲,乙,丙,丁,

戊,已,庚,辛,壬,癸10個字分別表示碳原子的數(shù)目,后面加烷字.

例如:CH3cH2cH2cH3命名為正丁烷.

(2)含有10個以上碳原子的直鏈烷烽,用小寫中文數(shù)字表示碳原子的

數(shù)目.

如CH3(CH2)10CH3命名為正十二烷.(3)對于含有支鏈的烷煌,則必須

在某烷前面加上一個漢字來區(qū)別.在鏈端第2位碳原子上連有1個甲

基時,稱為異某烷,在鏈端第二位碳原子上連有2個甲基時,稱為新某

烷.

如:正戊烷

異戊烷

新戊烷

系統(tǒng)命名法

系統(tǒng)命名法是我國根據(jù)1892年日內(nèi)瓦國際化學(xué)會議首次擬定的系統(tǒng)

命名原則.國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(簡稱IUPAC法)兒次修改補充

后的命名原則,結(jié)合我國文字特點而制定的命名方法,又稱日內(nèi)瓦命名

法或國際命名法.

烷基:烷煌分子去掉一個氫原子后余下的部分.其通式為CnH2n+l-,常

用R-表示.

常見的烷基有:

甲基CH3—(Me)

乙基CH3CH2—(Et)

正丙基CH3CH2CH2—(n-Pr)

異丙基(CH3)2CH—(iso-Pr)

正丁基CH3CH2CH2CH2—(n-Bu)

異丁基(CH3)2CHCH2—(iso-Bu)

仲丁基(sec-Bu)

叔丁基(CH3)3C—(ter-Bu)

在系統(tǒng)命名法中,對于無支鏈的烷煌,省去正字.對于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的烷烽,

則按以下步驟命名:

選擇分子中最長的碳鏈作為主鏈,若有兒條等長碳鏈時,選擇支鏈較多

的一條為主鏈.根據(jù)主鏈所含碳原子的數(shù)目定為某烷,再將支鏈作為取

代基.此處的取代基都是烷基.

從距支鏈較近的一端開始,給主鏈上的碳原子編號.若主鏈上有2個或

者個以上的取代基時,則主鏈的編號順序應(yīng)使支鏈位次盡可能低.

將支鏈的位次及名稱加在主鏈名稱之前.若主鏈上連有多個相同的支

鏈時用小寫中文數(shù)字表示支鏈的個數(shù),再在前面用阿拉伯?dāng)?shù)字表示各

個支鏈的位次,每個位次之間用逗號隔開,最后一個阿拉伯?dāng)?shù)字與漢字

之間用半字線隔開.若主鏈上連有不同的兒個支鏈時,則按由小到大的

順序?qū)⒚總€支鏈的位次和名稱加在主鏈名稱之前.

如果支鏈上還有取代基時,則必須從與主鏈相連接的碳原子開始,給

支鏈上的碳原子編號.然后補充支鏈上烷基的位次.名稱及數(shù)目.

五.物理性質(zhì)

1.狀態(tài):在常溫常壓下,1至4個碳原子的直鏈烷煌是氣體,5至16個碳

原子的是液體,17個以上的是固體.

2.沸點:直鏈烷燒的沸點隨分子量的增加而有規(guī)律地升高.而低級烷煌

的沸點相差較大,隨著碳原子的增加,沸點升高的幅度逐漸變小.沸點

的高低取決于分子間作用力的大小.烷煌是非極性分子,分子間的作用

力(即范德華力)主要是色散力,這種力是很微弱的?色散力與分子中原

子數(shù)目及分子的大小成正比,這是由于分子量大的分子運動需要的能

量也大.多一個亞甲基時,原子數(shù)目和分子體積都增大了,色散力也增

大,沸點即隨之升高.色散力是一種近程力,它只有在近距離內(nèi)才能有

效地發(fā)揮作用,隨著分子間距離的增大而迅速減弱.帶著支鏈的烷燒分

子,由于支鏈的阻礙,分子間不能像直鏈烷烽那樣緊密地靠在一起,分

子間距離增大了,分子間的色散力減弱,所以支鏈烷煌的沸點比直鏈烷

煌要低.支鏈越多,沸點越低.

3.熔點:直鏈烷煌的熔點,其本上也是隨分子量的增加而逐漸升高.但偶

數(shù)碳原子的烷燃熔點增高的幅度比奇數(shù)碳原子的要大一些.形成一條

鋸齒形的曲線.烷煌的熔點也主要是由分子間的色散力所決定的.固體

分子的排列很有秩序,分子排列緊密,色散力強.固體分子間的色散力,

不僅取決于分子中原子的數(shù)目和大小,而且也取決于它們在晶體中的

排列狀況.X-光結(jié)構(gòu)分析證明:固體直鏈烷煌的晶體中,碳鏈為鋸齒形

的,由奇數(shù)碳原子組成的鋸齒狀鏈中,兩端的甲基處在一邊,由偶數(shù)碳

原子組成的鋸齒狀鏈中,兩端的甲基處在相反的位置.即偶數(shù)碳原子的

烷烽有較大的對稱性,因而使偶數(shù)碳原子鏈比奇數(shù)碳原子更為緊密,鏈

間的作用力增大,所以偶數(shù)碳原子的直鏈烷煌的熔點要高一些.

4.溶解度:烷煌是非極性分子,又不具備形成氫鍵的結(jié)構(gòu)條件,所以不溶

于水,而易溶于非極性的或弱極性的有機溶劑中.

5.密度:烷煌是在所有有機化合物中密度最小的一類化合物.無論是液

體還是固體,烷煌的密度均比水小.隨著分子量的增大,烷煌的密度也

逐漸增大.

六.化學(xué)性質(zhì)

烷煌是非極性分子,分子中的碳碳鍵或碳氫鍵是非極性或弱極性的。

鍵,因此在常溫下烷烽是不活潑的,它們與強酸.強堿.強氧化劑.強還原

劑及活潑金屬都不發(fā)生反應(yīng).

氧化反應(yīng):烷燒很容易燃燒,燃燒時發(fā)出光并放出大量的熱,生成C02

和H2O.

CH4+202C02+2H2O+熱量

在控制條件時,烷煌可以部分氧化,生成煌的含氧衍生物.例如石蠟(含

20-40個碳原子的高級烷燒的混合物)在特定條件下氧化得到高級脂

肪酸.

RCH2CH2R+02RCOOH+RCOOH

2,裂化:烷煌在隔絕空氣的條件下加強熱,分子中的碳碳鍵或碳氫鍵發(fā)

生斷裂,生成較小的分子,這種反應(yīng)叫做熱裂化.如:

CH3CH2CH2CH3CH4+CH2=CHCH3

CH3CH3+CH2=CH2

CH2-CHCH2CH3+H2

取代反應(yīng):鹵代反應(yīng)是烷烽分子中的氫原子被鹵素原子取代.

將甲烷與氯氣混合,在漫射光或適當(dāng)加熱的條件下,甲烷分子中的氫原

子能逐個被氯原子取代,得到多種氯代甲烷和氯化氫的混合物.

CH4+C12CH3C1+HC1

CH3C1+C12CH2C12+HC1

CH2C12+C12CHC13+HC1

CHC13+C12CC14+HC1

鹵素反應(yīng)的活性次序為:F2>C12>Br2>12

對于同一烷燒,不同級別的氫原子被取代的難易程度也不是相同的.大

量的實驗證明叔氫原子最容易被取代,伯氫原子最難被取代.

鹵代反應(yīng)機理:實驗證明,甲烷的鹵代反應(yīng)機理為游離基鏈反應(yīng),這種

反應(yīng)的特點是反應(yīng)過程中形成一個活潑的原子或游離基.其反應(yīng)過程

如下:

(1)鏈引發(fā):在光照或加熱至250—400度時,氯分子吸收光能而發(fā)生共

價鍵的均裂,產(chǎn)生兩個氯原子游離基,使反應(yīng)引發(fā).

C122C1

(2)鏈增長:

氯原子游離基能量高,反應(yīng)性能活潑.當(dāng)它與體系中濃度很高的甲烷分

子碰撞時,從甲烷分子中奪取一個氫原子,結(jié)果生成了氯化氫分子和一

個新的游離基——甲基游離基.

C1+CH4HC1+CH3

甲基游離基與體系中的氯分子碰撞,生成一氯甲烷和氯原子游離基.

CH3+C12CH3C1+C1

反應(yīng)一步又一步地傳遞下去,所以稱為鏈反應(yīng).

CH3C1+ClCH2C1+HC13

CH2C1+C12CH2C12+C1

⑶鏈終止:隨著反應(yīng)的進行,甲烷迅速消耗,游離基的濃度不斷增加,

游離基與游離基之間發(fā)生碰撞結(jié)合生成分子的機會就會增加.

Cl+ClC12

CH3+CH3CH3CH3

CH3+ClCH3C1

七.重要的烷煌

烯煌

一,定義,通式和同分異構(gòu)體

定義:分子中含有碳碳雙鍵的不飽和慌.

通式:CnH2n

同分異構(gòu)體:

(1)碳鏈異構(gòu)體.

(2)位置異構(gòu)體.

二.結(jié)構(gòu)

乙烯分子中的碳碳雙鍵的鍵能為610KJmol-1,鍵長為134pm,而乙烷

分子中碳碳單鍵的鍵能為345KJ

mol-1”鍵長為154Pm.比較可知,雙鍵盤并不是單鍵的加合.乙烯分子中

的碳原子,在形成乙烯分子時,采用SP2雜化,即以1個2S軌道與2個

2P軌道進行雜化,組成3個能量完全相等,性質(zhì)相同的SP2雜化軌道.

在形成乙烯分子時,每個碳原子各以2個SP2雜化軌道形成2個碳氫

。鍵,再以1個SP2雜化軌道形成碳碳。鍵.5個。鍵都在同一個平面

±,2個碳原子未參加雜化的2P軌道,直于5個。鍵所在的平面而互相

平行.這兩個平行的P軌道,側(cè)面重疊,形成一個n鍵.乙烯分子中的所

有原子都不得在同一個平面上,乙烯分子為平面分子.

”鍵的特點:(1)重疊程度小,容易斷裂,性質(zhì)活潑.

(2)受至邨艮制,不能自由旋轉(zhuǎn).否則n鍵斷裂.

三.烯煌的命名

(1):選擇含有雙鍵的最長碳鏈為主鏈,命名為某烯.

(2):從靠近雙鍵的一端開始,給主鏈上的碳原子編號.

(3)以雙鍵原子中編號較小的數(shù)字表示雙鍵的位號,寫在烯的名稱前面,

再在前面寫出取代基的名稱和所連主鏈碳原子的位次.

順反異構(gòu)體的命名:

定義:由于碳碳雙鍵(或碳環(huán))不能旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致的分子中原子或基團在

空間的排列形式不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象.

構(gòu)型:化合物在空間的排列方式.

通式:

當(dāng)雙鍵碳上其中有一個碳原子上連有兩個相同的原子或原子團時,則

不存在順反異構(gòu).

用Z,E標(biāo)記法時,首先按照次序規(guī)則分別確定雙鍵兩端碳原子上所連

接的原子或基團的次序大小.如果雙鍵的2個碳原子連接的次序大的

原子或基團在雙鍵的同一側(cè),則為Z式構(gòu)型,如果雙鍵的2個碳原子上

連接的次序大的原子或原子團在雙鍵的異側(cè)時,則為E構(gòu)型.

次序規(guī)則的要點為:

(1)先比較直接與雙鍵相連的原子,原子序數(shù)大的排在前面.

(2)如果與雙鍵碳原子直接相連的原子相同時,則比較與該原子相連的

原子序數(shù).不是計算原子序數(shù)之和,而是以原子序數(shù)大的原子所在的基

團在前.

(3)如果與雙鍵碳原子直接相連的原子相同,而該原子又以重鍵與別的

原子相連時,則按重鍵級別分別以兩個或三個相同原子計算.

四.物理性質(zhì)

1.在常溫常壓下,2—4個碳原子的烯烽為氣體,5—15個碳原子的為液

體,高級烯煌為固體.

2.熔點,沸點和相對密度都隨分子量的增加而升高.

五.化學(xué)性質(zhì)

(一)加成反應(yīng)

定義:碳碳雙鍵中的弘鍵斷裂,兩個一價原子或原子團分別加到“鍵兩

端的碳原子上,形成兩個新的。鍵,生成飽和的化合物.

1.催化加氫

在催化劑作用下,烯煌與氫發(fā)生加成反應(yīng)生成相應(yīng)的烷煌.

CH2=CH2+H2CH3CH3

2.加鹵素

CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br

將乙烯通入澳的四氯化碳溶液中,溟的顏色很快褪去,常用這個反應(yīng)來

檢驗烯煌.

3.加鹵化氫

CH2=CH2+HICH3CH2I

同一烯烽與不同的鹵化氫加成時,加碘化氫最容易,加漠化氫次之,加

氯化氫最難.

加硫酸(加水)

烯煌能與濃硫酸反應(yīng),生成硫酸氫烷酯.硫酸氫烷酯易溶于硫酸,用水

稀釋后水

解生成醇.工業(yè)上用這種方法合成醇,稱為烯烽間接水合法.

CH3cH=CH2+H2SO4CH3CH(OSO3H)CH3CH3CH(OH)CH3+

H2SO4

5,加次鹵酸

烯燒與次鹵酸加成,生成B-鹵代醇.由于次鹵酸不穩(wěn)定,常用烯煌與鹵

素的水溶液反應(yīng).如:

CH2=CH2+HOC1CH2(OH)CH2C1

(二)氧化反應(yīng)

烯煌很容易發(fā)生氧化反應(yīng),隨氧化劑和反應(yīng)條件的不同,氧化產(chǎn)物也不

同.氧化反應(yīng)發(fā)生時,首先是碳碳雙鍵中的E鍵打開;當(dāng)反應(yīng)條件強烈

時,。鍵也可斷裂.這些氧化反應(yīng)在合成和

定烯煌分子結(jié)構(gòu)中是很有價值的.

1,被高鎰酸鉀氧化

用堿性冷高鎰酸鉀稀溶液作氧化劑,反應(yīng)結(jié)果使雙鍵碳原子上各引入

一個羥基,生成鄰二醇.

CH2=CH2+KMnO4+H2OCH2(OH)CH2(OH)+MnO2+KOH

若用酸性高鎰酸鉀溶液氧化烯燒,則反應(yīng)迅速發(fā)生,此時,不僅“鍵打

開,。鍵也可斷裂.雙鍵斷裂時,由于雙鍵碳原子連接的煌基不同,氧化

產(chǎn)物也不同.

CH2=CH2+KMnO4+H2SO42CO2+Mn02

CH3cH=CH2+KMnO4+H2SO4CH3COOH+CO2

CH3cH=CHCH3+KMnO4+H2SO42CH3COOH

CH3c(CH3)=CHCH3+KMnO4+H2SO4CH3COOH+CH3COCH3

2,臭氧化

在低溫時,將含有臭氧的氧氣流通入液體烯煌或烯煌的四氯化碳溶液

中,臭氧迅速與烯燒作用,生成粘稠狀的臭氧化物,此反應(yīng)稱為臭氧化

反應(yīng).如:

+

臭氧化物在游離狀態(tài)下很不穩(wěn)定,容易發(fā)生爆炸.在一般情況下,不必

從反應(yīng)溶液中分離出來,可直接加水進行水解,產(chǎn)物為醛或酮,或者為

醛酮混合物,另外還有過氧化氫生成.為了避免生成的醛被過氧化氫繼

續(xù)氧化為竣酸,臭氧化物水解時需在還原劑存在的條件下進行,常用的

還原劑為鋅粉.不同的烯燃經(jīng)臭氧化后再在還原劑存在下進行水解,可

以得到不同的醛或酮.例如:

+

烯烽經(jīng)臭氧化再水解,分子中的€112=部分變?yōu)榧兹?1<01=部分變成

醛,R2C=部分變成酮.這樣,可通過測定反應(yīng)后的生成物而推測原來烯

煌的結(jié)構(gòu).

(三)聚合反應(yīng)

在一定的條件下,烯煌分子中的n鍵斷裂,發(fā)生同類分子間的加成反應(yīng),

生成高分子化合物(聚合物),這種類型的聚合反應(yīng)稱為加成聚合反應(yīng),

簡稱加聚反應(yīng).

CH2CH2]n

(四)a-H的活性反應(yīng)

雙鍵是烯煌的官能,與雙鍵碳原子直接相連的碳原子上的氫,因受雙鍵

的影響,表現(xiàn)出一定的活潑性,可以發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng).例如,丙

烯與氯氣混合,在常溫下是發(fā)生加成反應(yīng),生成1,2-二氯丙烷.而在

500℃的高溫下,主要是烯丙碳上的氫被取代,生成3-氯丙烯.

CH3cH=CH2+CI2CH3CHC1CH2C1

CH3cH=CH2+C12CH2cleH=CH2

六,烯煌加成反應(yīng)的反應(yīng)機理

1,親電加成反應(yīng)機理

將乙烯通入含澳的氯化鈉水溶液,反應(yīng)產(chǎn)物除了BrCH2cH2Br外,還有

少量BrCH2CH2Cl生成,但沒有C1CH2CH2C1.

CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br+CH2BrCH2Cl

這一實驗表明,乙烯與溟的加成反應(yīng),不是簡單地將乙烯的雙鍵打開,

溟分子分成兩個澳原子,同時加到兩個碳原子上這樣一步完成的.如果

是這樣的話,則生成物應(yīng)該只有BrCH2cH2Br,不應(yīng)該有BrCH2CH2Cl,

因CL是不能使BrCH2CH2Br轉(zhuǎn)變?yōu)锽rCH2CH2Cl的.由此可知,乙烯

與澳的加成反應(yīng)不是一步完成的,而是分步進行的.

當(dāng)溟分子接近雙鍵時,由于冗電子的排斥,使非極性的浪溟鍵發(fā)生極化,

離弘鍵近的澳原子帶部分正電荷,另一溟原子帶部分負電荷.帶部分正

電荷的澳原子對雙鍵的親電進攻,生成一個缺電子的碳正離子.

而碳正離子中,帶正電荷的碳原子的空P軌道,可與其鄰位碳原子上的

溟原子帶有末共用電子對的P軌道相互重疊,形成一個環(huán)狀的澳正離

子.可用下式表示:

接著浪負離子進攻澳正離子中的一個碳原子,得到加成產(chǎn)物.

+Br-

從上述的反應(yīng)過程可以看出:(1)在這個有機反應(yīng)過程中,有離子的生

成及其變化,屬于離子型反應(yīng).(2)兩個溟原子的加成是分步進行的,而

首先進攻碳碳雙鍵的是溟分子中帶部分正電荷的濱原子,在整個反應(yīng)

中,這一步最慢,是決定反應(yīng)速度的一步.所以這個反應(yīng)稱為親電性離

子型反應(yīng),澳在這個反應(yīng)中作親電試劑.(3)兩個濱原子先后分別加到

雙鍵的兩側(cè),屬于反式加成.

2,馬爾科夫尼要夫規(guī)則

當(dāng)乙烯與鹵化氫加成時,鹵原子或氫原子不論加到哪個碳原子上,產(chǎn)物

都是相同的.因為乙烯是對稱分子.但丙烯與鹵化氫加成時,情況就不

同了,有可能生成兩種加成產(chǎn)物:

CH3CH=CH2+HXCH3CH2CH2X

CH3CHXCH3

實驗證明,丙烯與鹵化氫加成時,主要產(chǎn)物是2-鹵丙烷.即當(dāng)不對稱烯

煌與鹵化氫加成時,氫原子主要加到含氫較多的雙鍵碳原子上,這一規(guī)

律稱為馬爾科夫尼可夫規(guī)則,簡稱馬氏規(guī)則.

馬氏規(guī)則可用烯煌的親電加成反應(yīng)機理來解釋.由于鹵化氫是極性分

子,帶正電荷的氫離子先加到碳碳雙鍵中的一個碳原子上,使碳碳雙鍵

中的另一個碳原子形成碳正離子,然后碳正離子再與鹵素負離子結(jié)合

形成鹵代烷.其中第一步是決定整個反應(yīng)速度的一步,在這一步中,生

成的碳正離子愈穩(wěn)定,反應(yīng)愈容易進行.

一個帶電體系的穩(wěn)定性,取決于所帶電荷的分布情況,電荷愈分散,體

系愈穩(wěn)定.碳正離子的穩(wěn)定性也是如此,電荷愈分散,體系愈穩(wěn)定.以下

兒種碳正離子的穩(wěn)定性順序為:

CH3+<CH3CH2+<(CH3)2CH+環(huán)丁烷>環(huán)戊烷.

鹵素在常溫下可以鹵素與發(fā)生加成反應(yīng).

+Br2CH2BrCH2CH2Br

+Br2CH2BrCH2CH2CH2Br

⑶加鹵化氫環(huán)丙烷及其衍生物很容易與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)而開

環(huán).

+HBrCH3CHBrCH2CH3

環(huán)已烷的構(gòu)象

環(huán)已烷可以椅式和船式構(gòu)象存在.在環(huán)已烷的構(gòu)象中,最穩(wěn)定的構(gòu)象是

椅式構(gòu)象,在椅式構(gòu)象中,所有鍵角都接近正四面體鍵角,所有相鄰兩

個碳原子上所連接的氫原子都處于交叉式構(gòu)象.

環(huán)已烷的船式構(gòu)象比椅式構(gòu)象能量高.因為在船式構(gòu)象中存在著全重

疊式構(gòu)象,氫原子之間斥力比較大.另外船式構(gòu)象中船頭兩個氫原子相

距較近,約183pm,小于它們的范德華半徑之和240Pm,所以非鍵斥力較

大,造成船式能量高.

在環(huán)已烷的椅式構(gòu)象中,12個碳氫鍵分為兩種情況,一種是6個碳氫鍵

與環(huán)已烷分子的對稱軸平行,稱為直鍵,簡稱a鍵.另一種是6個碳氫鍵

與對稱軸成109度的夾角,稱為平鍵,簡稱e鍵.環(huán)已烷的6個a鍵中,3

個向上3個向下交替排列,6個e鍵中,3個向上斜伸,3個向下斜伸交替

排列.

在環(huán)已烷分子中,每個碳原子上都有一個a鍵和一個e鍵.兩個環(huán)已烷

椅式構(gòu)象相互轉(zhuǎn)變時,a鍵和e鍵也同時轉(zhuǎn)變,即a鍵變?yōu)閑鍵,e鍵變?yōu)?/p>

a鍵.

環(huán)已烷的一元取代物有兩種可能構(gòu)象,取代a鍵或是取代e鍵,由于取

代a鍵所引起的非鍵斥力較大,分子內(nèi)能較高,所以取代e鍵比較穩(wěn)定.

甲基環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象為:

當(dāng)環(huán)已烷分子中有兩個或兩個以上氫原子被取代時,在進行構(gòu)象分析

時,還要考慮順反構(gòu)型問題.但就能量而言,不論兩個取代基相對位置

如何(1,2位,1,3位或1,4位),取代基連在e鍵上總是能量最低.二元取代

物有反-1,2-,順-1,3-和反1,4-三種具有穩(wěn)定構(gòu)象的順,反異構(gòu)體.二甲基

環(huán)已烷各種異構(gòu)體的優(yōu)勢構(gòu)象為:

根據(jù)構(gòu)象分析得知,當(dāng)環(huán)上有不同取代基時,基團最大的取代基連在e

鍵上最穩(wěn)定,這種構(gòu)象屬于優(yōu)勢構(gòu)象.對多取代基的環(huán)已烷,e鍵上連的

取代基越多越穩(wěn)定

,所以e鍵上取代基最多的構(gòu)象是它的優(yōu)勢構(gòu)象.

芳香烽

定義:指苯及苯的同系物,跟苯的結(jié)構(gòu)特征相似的化合物.

芳煌可分為苯系芳煌和非苯系芳煌兩大類.

苯系芳煌根據(jù)苯環(huán)的多少和連接方式不同可分為:

單環(huán)芳煌分子中只含有一個苯環(huán)的芳煌.

多環(huán)芳煌分子中含有兩個或兩個以上獨立苯環(huán)的芳煌.例如:

聯(lián)苯二苯基甲烷

稠環(huán)芳煌分子中含有兩個或兩個以上苯環(huán),苯環(huán)之間通過共用相鄰

兩個碳原子的芳煌.例如:

蔡菲

苯的結(jié)構(gòu)

根據(jù)元素分析得知苯的分子式為c6H6.僅從苯的分子式判斷,苯應(yīng)具

有很高的不飽和度,顯示不飽和烽的典型反應(yīng)一加成,氧化,聚合,然而

苯卻是一個十分穩(wěn)定的化合物.通常情況下,苯很難發(fā)生加成反應(yīng),也

難被氧化,在一定條件下,能發(fā)生取代反應(yīng),稱為“芳香性”.

1865年,德國化學(xué)家凱庫勒提出了關(guān)于苯的結(jié)構(gòu)的構(gòu)想.苯分子中的6

個碳原子以單雙鍵交替形式互相連接,構(gòu)成正六邊形平面結(jié)構(gòu),內(nèi)角為

120度.每個碳原子連接一個氫原子.

然而根據(jù)苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)式,苯的鄰位二元取代物應(yīng)有兩個異構(gòu)體,實

際上只有一種.苯具有特殊的穩(wěn)定性,苯的氫化熱比假想的1,3,5-環(huán)已

三烯小150.6kJmol-1,這些問題都是苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)無法解釋的.

雜化理論認(rèn)為,組成苯分子的6個碳原子均以SP2雜化,每個碳原子形

成三個SP2雜化軌道,其中一個SP2雜化軌道與氫的1S軌道形成C-H

。鍵,另兩個SP2雜化軌道與兩個碳原子的SP2雜化軌道形成兩個C

—C。鍵.SP2雜化為平面雜化,鍵角為120度,碳氫原子均在同一平面

上.每一個碳原子還有一個末參加雜化的P軌道,相互平行重疊,形成一

個六原子六電子的共軌大n鍵.

n電子云分布在苯環(huán)的上下,形成了一個閉合的共甄體系,共軻體系能

量降低使苯具有穩(wěn)定性,同時電子云發(fā)生了離域,鍵長發(fā)生了平均化,

在苯分子中沒有單雙鍵之分,所以鄰位二元取代物沒有異構(gòu)體.

命名及同分異構(gòu)體

苯及其同系物的通式為CnH2n-6.

烷基苯的命名以苯作為母體,烷基作取代基,根據(jù)烷基的名稱叫“某苯”.

例如:

甲苯乙苯異丙苯

當(dāng)苯環(huán)上連有多個不同的烷基時,烷基名稱的排列應(yīng)從簡單到復(fù)雜,環(huán)

上編號從簡單取代基開始,沿其它取代基位次盡可能小的方向編號.例

如:

1,2-二甲苯1,3-二甲苯1,4-二甲苯1-甲基-4-乙基苯

鄰-二甲苯間-二甲苯對-二甲苯對-甲乙苯

1,2,3-三甲苯1,2,4-三甲苯1,3,5-三甲苯

連-三甲苯偏-三甲苯均-三甲苯

當(dāng)命名某些芳煌時,也可以把苯作為取代基.例如:

3一甲基_4-間甲苯基已烷

1-苯丙烯

芳煌分子中去掉一個氫,剩余部分叫芳香煌基GAr),常見的有:

苯基苯甲基(革基)鄰甲葦基

物理性質(zhì)

苯及其同系物一般為無色透明有特殊氣味的液體,相對密度小于1,不

溶于水而溶于有機溶劑.苯和甲苯都具有一定的毒性.烷基苯的沸點隨

著分子量的增大而增高.

化學(xué)性質(zhì)

(一)取代反應(yīng)

1,鹵代

苯的鹵代反應(yīng)是在路易斯酸(FeC13,AlC13,FeBr3等)催化下進行的.

+C12+HC1

2,硝化反應(yīng)

苯的硝化反應(yīng)常用濃硫酸和濃硝酸(稱為混酸)為硝化試劑,在一定溫

度下進行.

+濃HNO3

3,磺化反應(yīng)

苯的磺化反應(yīng)常用濃硫酸或發(fā)煙硫酸作為磺化試劑,磺化反應(yīng)為可逆

反應(yīng).

+濃H2SO4

4,傅-克反應(yīng)

傅-克烷基化反應(yīng)

在無水三氯化鋁催化下,苯與鹵代烷反應(yīng),可以在苯環(huán)上引入一烷基.

+RX

苯和1-氯丙烷的傅-克反應(yīng),產(chǎn)物比較復(fù)雜.因為在反應(yīng)過程中,碳正離

子穩(wěn)定性

(3C+>2C+>1C+),正丙基碳正離子發(fā)生重排而形成較穩(wěn)定的異丙基

碳正離子,因而使產(chǎn)物有兩種:

+CH3CH2CH2C1+

70%30%

傅-克酰基化反應(yīng)

在無水三氯化鋁催化下,苯可以與酰鹵或酸酎反應(yīng),在苯環(huán)上引入一個

酰基而生成酮.

+RCOC1

從上述反應(yīng)可看出,反應(yīng)首先由正電基團或缺電子試劑進攻苯環(huán)引起

的,這些試劑稱

為親電試劑.與苯所發(fā)生的取代反應(yīng)稱為親電取代反應(yīng).用下列通式表

示其反應(yīng)機理:

+H+

因為反應(yīng)的第一步需要較高的能量,所以反應(yīng)速度較慢,一旦形成中間

體,只需很少

能量就能反應(yīng),所以第二步反應(yīng)進行很快.

5,苯環(huán)側(cè)鏈上的取代反應(yīng)

甲苯在光照情況下與氯的反應(yīng),不是發(fā)生在苯環(huán)上而是發(fā)生側(cè)鏈上.

+C12

(二)加成反應(yīng)

加氫

在加熱,加壓和催化劑作用下,苯能加三分子氫生成環(huán)己烷.

+3H2

2,加氯

在紫外線照射下,經(jīng)過加熱,苯可以和三分子氯發(fā)生加成反應(yīng)生成六氯

環(huán)已烷.

+3C12

(三)氧化反應(yīng)

苯環(huán)的側(cè)鏈氧化

在強氧化劑(如高鎰酸鉀和濃硫酸,重格酸鉀和濃硫酸)作用下,苯環(huán)上

a-H的側(cè)鏈能被氧化,不論側(cè)鏈有多長,氧化產(chǎn)物均為苯甲酸.

若側(cè)鏈上不含a-H,則不能發(fā)生氧化反應(yīng).

當(dāng)用酸性高鎰酸鉀做氧化劑時,隨著苯環(huán)的側(cè)鏈氧化反應(yīng)的發(fā)生,高鎰

酸鉀的顏逐漸褪去,這可作為苯環(huán)上有無a-H的側(cè)鏈的鑒別反應(yīng).

苯環(huán)的氧化

苯環(huán)一般不易氧化,但在高溫和催化劑作用下,苯環(huán)可被氧化破裂.

+02

四,親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律及其應(yīng)用

定位規(guī)律

當(dāng)苯環(huán)上引入第一個取代基時,由于苯環(huán)上6個氫原子所處的地位相

同,所以取代哪個氫原子都不產(chǎn)生異構(gòu)體.苯環(huán)上進入一個取代基之后,

再導(dǎo)入第二個取代基時,從理論上講它可能有三種位置.

若按統(tǒng)計學(xué)處理,鄰位產(chǎn)物為40%,間位產(chǎn)物為40%,對位產(chǎn)物為20%.

事實上反應(yīng)不按此比例進行.大量的實驗事實告訴我們:新的取代基引

入時,有兩種情況,一是主要進入原取代基的鄰位或?qū)ξ?,次要進入間

位;二是主要進入原取代基的間位,次要進入鄰對位.新的取代基導(dǎo)入

的位置,受苯環(huán)上原有取代基影響,苯環(huán)上原有取代基稱為定位基.也

就是說定位基分為兩類:第一類定位基(鄰對位定位基)和第二類定位

基(間位定位基).

第一類定位基:能使苯環(huán)的親電取代反應(yīng)變得比苯容易,將苯環(huán)活化,

把第二個取代基引入它的鄰對位.常見的有:

-NHCH3-NH2-OH-0CH3-NHCOCH3-R-X

第二類定位基:能使苯環(huán)的親電取代反應(yīng)變得比苯困難而苯環(huán)鈍化,

把第二個取代基引入它的間位,常見的有:

-N(CH3)3-NO2-CN-S03H-CHO-COOH

定位規(guī)律的應(yīng)用

(一),預(yù)測反應(yīng)產(chǎn)物

當(dāng)苯環(huán)上有兩個取代基,再導(dǎo)入第三個取代基時,新的取代基導(dǎo)入位置

的確定,分以下幾種情況:

(1)兩個取代基定位方向一致

當(dāng)兩個取代基定位效應(yīng)一致時,它們的作用具有加和性.如:

(2)兩個取代基定位方向不一致

當(dāng)兩個定位基定位效應(yīng)發(fā)生矛盾時,又分為三種情況.

兩個都是鄰對位定位基,但是強弱不同,總的定位效應(yīng)是強的取代基起

主導(dǎo)作用.

一個是鄰對位定位基,一個是間位定位基,鄰對位定位基起主導(dǎo)作用.

兩個均是間位定位基,二者的定位效應(yīng)又互相矛盾時反應(yīng)很難發(fā)生.

(二),選擇適當(dāng)?shù)暮铣陕肪€

定位規(guī)律還可應(yīng)用于有機合成,以選擇適當(dāng)?shù)暮铣陕肪€.如:

以甲苯為原料制備4-硝基-2-氯苯甲酸

稠環(huán)芳煌

1,蔡

蔡是兩個苯環(huán)通過共用兩個相鄰碳原子而形成的芳煌.其為白色的片

狀晶體,不溶于水而溶于有機溶劑,有特殊的難聞氣味.蔡有防蟲作用,

市場上出售的衛(wèi)生球就是蔡的粗制品.

票及其衍生物的命名:按下述順序?qū)⑶丨h(huán)上碳原子編號,稠合邊共用碳

原子不編號.

在秦分子中1,4,5,8位是相同位置,稱為a位,2,3,6,7位是相同位置,稱為

B位.命名時可以用阿拉伯?dāng)?shù)字,也可用希臘字母標(biāo)明取代基的位次.

1-甲秦1-甲基-5-氯秦甲酸

a理蔡

票分子中鍵長平均化程度沒有苯高,因此穩(wěn)定性也比苯差,而反應(yīng)活性

比苯高,不論是取代反應(yīng)或是加成,氧化反應(yīng)均比苯容易.

蔡的化學(xué)性質(zhì)

(1)取代反應(yīng)秦的化學(xué)性質(zhì)與苯相似,也能發(fā)生鹵代,硝化和磺化反應(yīng)

等親電取代反應(yīng).由于蔡環(huán)上a位電子云密度比B位高,所以取代反應(yīng)

主要發(fā)生在a位.

在三氯化鐵的催化下,蔡能順利地與氯發(fā)生反應(yīng).

+C12

蔡的硝化比苯容易,a位比苯快750倍,6位也比苯快50倍.因此蔡的

硝化在室溫下也能順利進行.

蔡的磺化反應(yīng)隨反應(yīng)溫度不同,產(chǎn)物也不一樣,低溫產(chǎn)物主要為a-蔡

磺酸,高溫條件下主要產(chǎn)物為B-蔡磺酸.

+H2SO4

(2)氧化反應(yīng)

蔡比苯易氧化,氧化反應(yīng)發(fā)生在a位.在緩和條件下,蔡氧化生成醍;在

強烈條件下,蔡氧化生成鄰苯二甲酸酎.

2,慈和菲

意的分子式為C14H10,它是由三個苯環(huán)稠合而成,且三個環(huán)在一條直

線上.蔥是白色片狀帶有藍色熒光的晶體,不溶于水,也不熔于乙醇和

乙醛,但在苯中溶解度較大.意環(huán)的編號從兩邊開始,最后編中間環(huán),其

中1,4,5,8四個位相同,稱為a位,2,3,6,7四個位相同,稱為B位,9,10兩

個位相同,稱為Y位.

菲的分子式也是C14H10,與意互為同分異構(gòu)體,它也是由三個苯環(huán)稠

合而成,但三個苯環(huán)不在一條直線上,其結(jié)構(gòu)式為:

休克爾規(guī)則

1931年,休克爾從分子軌道理論角度提出了

斷芳香化合物的規(guī)則,這個規(guī)則強調(diào)了兩點:①在環(huán)狀共輒多烯煌分子

中,組成環(huán)的原子在同一平面上或接近同一平面;②離域的門電子數(shù)為

4n+2時,該類化合物具有芳香性.這個規(guī)則稱為休克爾規(guī)則,也叫4n+2

規(guī)貝I」.

鹵代煌

煌分子中一個氫或兒個氫被鹵素取代所生成的化合物叫鹵代煌.一般

用RX表示,常見鹵代煌是指氯代煌,澳代烽和碘代烽.

分類,命名和同分異構(gòu)體

根據(jù)烽基的不同,將鹵代煌分為脂肪族鹵代煌和芳香族鹵代煌.

按鹵素直接連接的碳原子不同,可以將鹵代嫌分為:伯鹵代烽,仲鹵代

煌和叔鹵代煌,分別以1RX,2R2CHX,3R3CX表示.如:

伯鹵代烽:鹵素原子所連的碳原子是伯碳原子.如:CH3cH2a

仲鹵代姓:鹵素原子所連的碳原子是仲碳原子.如:(CH3)2CHC1

叔鹵代煌:鹵素原子所連的碳原子是叔碳原子.如:(CH3)3CC1

根據(jù)鹵代煌分子中鹵原子數(shù)目不同,鹵代煌又可分為一鹵代煌和多鹵

代烽.

簡單鹵代煌,可根據(jù)鹵素所連煌基名稱來命名,稱鹵某煌.有時也可以

在煌基之后加上鹵原子的名稱來命名,稱某煌基鹵.如:

CH3BrCH2-CHC1CH3CHICH3

澳甲烷氯乙烯碘異丙烷

甲基濱乙烯基氯異丙基碘

復(fù)雜的鹵燒采用系統(tǒng)命名法,選擇含有鹵素的最長的碳鏈作主鏈,根據(jù)

主鏈碳原子數(shù)稱“某烷”,鹵原子和其它側(cè)鏈為取代基,主鏈編號使鹵原

子或取代基的位次最小.例如:

CH3CHC1CH(CH3)22-氯-甲基丁烷

CH3CHBrCH2CH2CHBrCH(CH2CH3)22,5-二溟-6-乙基辛烷

不飽和鹵代煌的主鏈編號,要使雙鍵或叁鍵位次最小.例如:

CH2=CHCH2CH2C14-M-1-T烯

CH3CBr=CHCH=CH24-澳-1,3-戊二烯

鹵代芳煌一般以芳煌為母體來命名,如:

鄰-氯乙苯1-澳-6-甲蔡間-澳甲苯

鹵代燃的制備

1,烷煌的鹵代

烷燒在紫外光照射或高溫條件下,可以直接發(fā)生鹵代而生成鹵代燒,產(chǎn)

物為一元和多

元鹵代烽的混合物,如:

CH3CH3+C12CH3CH2C1+HC1

CH3CH2C1+C12CH3CHC12+CH2C1CH2C1+HC1

2,由不飽和燒制備

不飽和煌可與鹵素,鹵化氫發(fā)生加成制備鹵代煌.

此外,烯煌分子中(如丙烯)由于a-氫的活性,在高溫下,能被鹵素原子

取代,生成鹵代烯煌.可以提供自由基的鹵化物如N-澳代丁二酰亞胺

(簡稱NBS),可以在室溫下發(fā)生a-氫的取代反應(yīng).

CH3CH=CH2+NBSCH2BrCH=CH2

3,芳煌的鹵代

芳煌在催化劑作用下能進行鹵代,有烷基側(cè)鏈的芳煌,在光照條件下,

鹵代反應(yīng)發(fā)生在側(cè)鏈上.

+Br2+

+C12

醇與鹵化氫反應(yīng)

醇與鹵化氫反應(yīng)可用來制備鹵代煌.

醇與亞硫酰氯反應(yīng),是實驗室制備氯代烷的常用方法.

ROH+SOC12RC1+SO2+HC1

物理性質(zhì)

1,狀態(tài):低級的鹵代烷多為氣體和液體.15個碳原子以上的高級鹵代烷

為固體.

2,沸點:鹵代燒的沸點比同碳原子數(shù)的煌高.在煌基相同的鹵代燃中,氯

代烽沸點最低,碘代燃沸點最高.在鹵素相同的鹵代燃中,隨烽基碳原

子數(shù)的增加,沸點升高.

3,相對密度湘同煌基的鹵代烽,氯代燃相對密度最小,碘代煌相對密度

最大,相對密度均大于水.在鹵素相同的鹵代煌中,隨煌基分子量增加,

相對密度降低.所有鹵代烽均不溶于水,而溶于有機溶劑.

4,毒性:鹵代燃的蒸氣有毒,應(yīng)盡量避免吸入體內(nèi).

化學(xué)性質(zhì)

由于鹵素的電負性較大,碳鹵鍵是極性較大的化學(xué)鍵,因此鹵代煌的化

學(xué)性質(zhì)比較活潑.在不同試劑作用下,碳鹵鍵斷裂,生成一系列的化合

物.

(一)取代反應(yīng)

水解反應(yīng)

鹵代烷水解可得到醇.例如:

RX+H20ROH+HX

鹵代烷水解是可逆反應(yīng),而且反應(yīng)速度很慢.為了提高產(chǎn)率和增加反應(yīng)

速度,常常將鹵代烷與氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液共熱,使水解能順

利進行.

RX+H20ROH+NaX

鼠解反應(yīng)

鹵代烷和氟化鈉或氟化鉀在醇溶液中反應(yīng)生成月青.

RX+NaCNRCNRCOOH

氟基經(jīng)水解可以生成為竣基(-COOH),可以制備竣酸及其衍生物.也是

增長碳鏈的一種方法.如:

由乙烯來制備丙酸

CH2-CH2CH3CH2C1CH3CH2CNCH3CH2COOH

氨解反應(yīng)

鹵代烷與過量的NH3反應(yīng)生成胺.

RX+NH3RNH2

醇解反應(yīng)

鹵代烷與醇鈉在加熱條件下生成酸.

RX+NaOEtROEt+NaX

與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)

鹵代烷與硝酸銀在醇溶液中反應(yīng),生成鹵化銀的沉淀,常用于各類鹵代

煌的鑒別.

RX+AgNO3RONO2+AgXI

RCH2X反應(yīng)速度最慢過1小時或加熱下才有沉淀

R2CHXAgXI反應(yīng)速度第二過3-5分鐘產(chǎn)生沉淀

R3CX反應(yīng)速度最快馬上產(chǎn)生沉淀

不同鹵代烽與硝酸銀的醇溶液的反應(yīng)活性不同,叔鹵代烷>仲鹵代

烷>

伯鹵代烷.另外烯丙基鹵和芳基鹵也很活潑,同叔鹵代烷一樣,與硝酸

銀的反應(yīng)速度很快,加入試劑可立即反應(yīng),仲鹵代烷次之,伯鹵代烷加

熱才能反應(yīng).

(二)消除反應(yīng)

鹵代烷與氫氧化鉀的醇溶液共熱,分子中脫去一分子鹵化氫生成烯煌,

這種反應(yīng)稱為消除反應(yīng),以E表示.

RCH2CH2Br+NaOHRCH=CH2+NaBr+H2O

不同結(jié)構(gòu)的鹵代烷的消除反應(yīng)速度如下:

3R-X>2R-X>1R-X

不對稱鹵代烷在發(fā)生消除反應(yīng)時,可得到兩種產(chǎn)物.如:

RCH2CHXCH3+NaOHRCH-CHCH3(主要產(chǎn)物)

RCH2CH=CH2(次要產(chǎn)物)

札依采夫規(guī)則:被消除的B-H主要來自含氫較少的碳原子上.

(三)與金屬反應(yīng)

伍爾茲反應(yīng)

鹵代烷與金屬鈉反應(yīng)可制備烷烽,此反應(yīng)稱為伍爾茲反應(yīng).

2CH3CH2C1+2NaCH3CH2CH2CH3+NaCl

格氏試劑反應(yīng)

在鹵代烷的無水乙醛溶液中,加入金屬鎂條,反應(yīng)立即發(fā)生,生成的溶

液叫格氏試劑.

RX+MgRMgX烷基鹵化鎂

CH3CH2Br+MgCH3CH2MgBr乙基澳化鎂

格氏試劑是一個很重要的試劑,由于分子內(nèi)含有極性鍵,化學(xué)性質(zhì)很活

潑,它在有機合成中有廣泛的應(yīng)用.

與含活潑氫的化合物反應(yīng)制備各種煌類化合物

RMgXRH+MgX2

RH+Mg(OH)X

RH+Mg(OR)X

RH+Mg(NH2)X

與二氧化碳反應(yīng)制備竣酸

RMgX+CO2RCOOMgXRCOOH

與酰鹵,酯反應(yīng)制備酮,進一步反應(yīng)得叔醇

RMgX+RCOC1RCOR

RMgX+RCOOEtRCOR

RCOR+RMgXR3COH

與環(huán)氧乙烷反應(yīng)制備醇

RMgX+RCH2CH2OH

親核取代反應(yīng)機理

兩類典型的親核取代反應(yīng),一類是反應(yīng)速度只與鹵代燃的濃度有關(guān),而

與進攻試劑的濃度無關(guān).

RX+OH-ROH+X-

u=k[RX]

這類反應(yīng)稱為一級反應(yīng),也叫單分子反應(yīng),全稱是單分子親核取代反應(yīng),

以SN1表示.

另一類是反應(yīng)速度不僅與鹵代煌的濃度有關(guān),也與進攻試劑的濃度有

關(guān).

RX+OH-ROH+X-

v=k[RX][OH-]

這類反應(yīng)稱為二級反應(yīng),也叫雙分子反應(yīng),全稱為雙分子親核取代反應(yīng),

以SN2表示.

單分子親核取代反應(yīng)(SN1)

叔丁基濱在堿性溶液中的水解反應(yīng)速度,只與叔丁基澳的濃度有關(guān),而

與進攻試劑無關(guān),它屬于單分子親核取代反應(yīng).

(CH3)3CBr+OH-(CH3)3COH+Br-

u=k[(CH3)3CBr]

單分子親核取代反應(yīng)分兩步進行:

第一步

叔丁基濱發(fā)生碳濱鍵異裂,生成叔丁基正碳離子和浸負離子.在解離過

程中碳澳鍵逐漸削弱,電子云向澳偏移,形成過渡態(tài)A,進一步發(fā)生

C-Br鍵斷裂.第一步反應(yīng)速度很慢.

(CH3)3CBr[(CH3)3CBr](CH3)C++Br-

第二步生成的叔丁基正碳離子很快與進攻試劑結(jié)合形成過渡態(tài)B,最

后生成叔丁醇.

(CH3)C++OH-[(CH3)3COH](CH3)3COH

對SN1歷程反應(yīng)來說

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