難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡圖像分析課件2023-2024學年高二上學期化學人教版（2019）選擇性必修1

難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡圖像分析第4課時1.理解難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡并會應用解決相關問題。2.學會沉淀溶解平衡圖像的分析方法。學會沉淀溶解平衡圖像的分析方法。[學習目標][重點難點]曲線型圖像導學1.沉淀溶解平衡Ksp曲線(1)典型示例(2)點的變化①a→c：曲線上變化，增大c()；②b→c：加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)；③d→c：加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)④c→a：曲線上變化，增大c(Ba2＋)；⑤曲線上方的點表示有沉淀生成；曲線下方的點表示不飽和溶液。2.c(Mn＋)—pH圖像Fe(OH)3和Cu(OH)2的c—pH關系如圖(溫度一定)：圖中曲線為相應金屬陽離子氫氧化物的沉淀溶解平衡曲線，可利用圖像判斷有關氫氧化物的Ksp的大小以及離子分離方法的選擇。導練1.(2022·青島高二檢測)一定溫度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)體系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的關系如圖所示。下列說法不正確的是A.在AgCl溶于水形成的飽和溶液中：c(Ag＋)＝c(Cl－)B.b點的溶液中加入少量AgNO3固體，會析出白色沉淀C.d點溶液中加入少量AgCl固體，c(Ag＋)和c(Cl－)均增大D.a、b、c三點對應的AgCl的Ksp和溶解度皆不相等√b點溶液為飽和溶液，加入少量的AgNO3固體，使c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡逆向移動，會析出白色沉淀，故B正確；d點溶液為不飽和溶液，未達到沉淀溶解平衡，所以加入少量AgCl固體會繼續(xù)溶解，則c(Cl－)和c(Ag＋)都增大，故C正確；a、b、c三點都在沉淀溶解平衡曲線上，均為飽和溶液，Ksp只與溫度有關，溫度不變，則Ksp不變，AgCl的溶解度也只與溫度有關，溫度不變，則溶解度不變；則a、b、c三點對應的AgCl的Ksp和溶解度相等，故D錯誤。2.某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯誤的是√對數(shù)型圖像導學1.pH(或pOH)—pC圖橫坐標：將溶液中c(H＋)取負對數(shù)，即pH＝－lgc(H＋)，反映到圖像中是c(H＋)越大，則pH越小，pOH則相反?？v坐標：將溶液中某一微粒濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取負對數(shù)，即pC＝－lgc(A)，反映到圖像中是c(A－)越大，則pC越小。例如：常溫下，幾種難溶氫氧化物的飽和溶液中金屬陽離子濃度的負對數(shù)與溶液pH的關系如圖所示。①直線上的任意一點都達到沉淀溶解平衡；②由圖像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀時的pH。2.pC—pC圖一定溫度下，縱、橫坐標均為沉淀溶解平衡粒子濃度的負對數(shù)，如圖。1.25℃時，F(xiàn)e(OH)2和Cu(OH)2的飽和溶液中，金屬陽離子的物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)[－lgc(M2＋)]與溶液pH的變化關系如圖所示，已知該溫度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列說法正確的是A.曲線a表示Fe(OH)2飽和溶液中的變化關系B.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入

適量CuOC.當Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時，溶液中c(Fe2＋)

∶c(Cu2＋)＝104.6∶1D.向X點對應的飽和溶液中加入少量NaOH固體，可轉(zhuǎn)化為Y點對應的溶液導練√根據(jù)圖示，pH相同時，曲線a對應的c(M2＋)小，因Fe(OH)2與Cu(OH)2屬于同類型沉淀，一定溫度下，Ksp越大，c(M2＋)越大，故曲線a表示Cu(OH)2飽和溶液中的變化關系，A項錯誤；Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，則調(diào)節(jié)pH過程中，Cu2＋先沉淀，除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，應先加入H2O2將Fe2＋氧化為Fe3＋，再調(diào)節(jié)pH，B項錯誤；X點轉(zhuǎn)化為Y點時，c(Cu2＋)不變，c(OH－)增大，但當加入少量NaOH固體后，c(OH－)增大，Cu(OH)2的沉淀溶解平衡向逆反應方向移動，c(Cu2＋)減小，故X點不能轉(zhuǎn)化為Y點，D項錯誤。2.某硫酸鹽在水中的沉淀溶解平衡曲線如下(M2＋代表＋2價金屬離子)。下列說法正確的是A.363K時，該硫酸鹽的溶度積Ksp的數(shù)量級為10－3B.溫度一定時溶度積Ksp隨c()的增大而減小C.313K下的該鹽飽和溶液升溫到363K時有固體析出D.283K下的該鹽飽和溶液升溫到313K時有固體析出√溶度積常數(shù)只與溫度有關，與物質(zhì)的濃度無關，B錯誤；由題圖知，363K時Ksp最小，313K時Ksp最大，故313K下的該鹽飽和溶液升溫到363K時有固體析出，C正確；由題圖可知：溫度由283K升溫到313K時，物質(zhì)的溶解度增大，溶液由飽和溶液變?yōu)椴伙柡腿芤海虼瞬粫泄腆w析出，D錯誤。沉淀溶解平衡滴定曲線沉淀溶解平衡滴定曲線，一般橫坐標為滴加溶液的體積，縱坐標為隨溶液體積增加，相應離子濃度的變化。突躍點表示恰好完全反應，曲線上的點都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)。利用突躍點對應的數(shù)據(jù)可計算對應沉淀的Ksp。導學例用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為_______。10－10(2)滴定終點c點為飽和AgCl溶液，c(Ag＋)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cl－)。＝(3)相同實驗條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應終點c向________(填

“a”或“b”，下同)方向移動。a(4)相同實驗條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應終點c向___方向移動。b相同實驗條件下，沉淀相同物質(zhì)的量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當?shù)渭酉嗤康腁g＋時，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反應終點c向b方向移動。導練1.已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10。如圖是向10mLAgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是A.原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L－1B.圖中x點的坐標為(100,6)C.圖中x點表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀(濃度為0)D.若把0.1mol·L－1NaCl溶液換成0.1mol·L－1NaI溶液，

則圖像在終點后變?yōu)樘摼€部分√加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1mol·L－1，A錯誤；若把NaCl溶液換成NaI溶液，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大，與圖像不符，D錯誤。2.某溫度下，向10mL0.1mol·L－1NaCl溶液和10mL0.1mol·L－1K2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L－1AgNO3溶液，滴加過程中pM[pM＝－lgM，M為c(Cl－)或c()]與所加AgNO3溶液體積之間的關系如圖所示。下列說法錯誤的是A.L1線代表AgCl的沉淀溶解平衡曲線B.a1、b兩點所示溶液中c(Ag＋)：b>a1C.若將上述K2CrO4溶液的濃度改為0.05mol·L－1，

則b點會移動到c點D.將a1與b點溶液混合，無Ag2CrO4固體析出√12自我測試31.在t

℃時，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t

℃時AgCl的Ksp＝4×10－10，下列說法不正確的是

A.在t

℃時，AgBr的Ksp為4.9×10－13B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，

可使溶液由c點到b點C.圖中a點對應的是AgBr的不飽和溶液D.在t

℃時，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K≈816√12自我測試3沉淀溶解平衡曲線上的點均表示AgBr的飽和溶液，再結(jié)合溶度積的定義，則Ksp＝c(Ag＋)·c(Br－)＝7×10－7×7×10－7＝4.9×10－13，A項正確；根據(jù)AgBr(s)

Ag＋(aq)＋Br－(aq)，加入NaBr固體，溶液中c(Br－)增大，平衡向逆反應方向移動，c(Ag＋)減小，而c點到b點，c(Ag＋)不變，故B項錯誤；a點的離子積小于Ksp，說明此溶液為不飽和溶液，故C項正確；12自我測試3122.如圖所示，有兩條T1、T2兩種溫度下的BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，下列說法不正確的是

A.加入Na2SO4可使溶液由a點變到b點B.T1溫度下，在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)

任意一點時，均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間

的某一點(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點自我測試3√12自我測試3123.(2022·湖南岳陽高二期中)常溫時，若Ca(OH)2和CaWO4(鎢酸鈣)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(已知

＝0.58)。下列分析正確的是

自我測試3A.由圖可知常溫下Ksp(CaWO4)＜Ksp[Ca(OH)2]B.飽和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO，溶液變渾濁，

Ca2＋數(shù)目不變C.飽和Ca(