【橡膠工藝】-廢舊輪胎橡膠煉油

廢舊輪胎橡膠煉油 廢舊輪胎橡膠煉油附件：廢舊輪胎綜合利用指導(dǎo)意見(jiàn)為貫徹落實(shí)《循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》，引導(dǎo)、規(guī)范廢舊輪胎綜合利用工作，提高廢舊一、充分認(rèn)識(shí)廢舊輪胎綜合利用的重要意義工業(yè)所需輪胎是我國(guó)最主要的橡膠制品。2009年，我國(guó)生產(chǎn)輪胎消耗橡膠已占全國(guó)橡膠2.33860萬(wàn)噸，折合3005年的天然橡膠產(chǎn)量。1000家、再生橡膠企150010020091300以上；再生橡膠產(chǎn)量約27020萬(wàn)噸，廢舊輪胎的翻新率、回收率和利用率都處于大力開(kāi)展廢舊輪胎綜合利用，發(fā)展橡膠工業(yè)循環(huán)經(jīng)濟(jì)，既可緩解我國(guó)橡膠資源短二、指導(dǎo)思想、基本原則和發(fā)展目標(biāo)（一）指導(dǎo)思想以科學(xué)發(fā)展觀為指導(dǎo)，貫徹落實(shí)《循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》；以提高廢舊輪胎資源化、（二）基本原則二是堅(jiān)持加強(qiáng)節(jié)能環(huán)保和提高產(chǎn)品質(zhì)量并重的原則。廢舊輪胎綜合利用企業(yè)在推（三）發(fā)展目標(biāo)201525%，巨3001001210家左右廢舊輪胎綜合利用知名企業(yè)。三、重點(diǎn)任務(wù)（一）提高輪胎翻新率，優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。加強(qiáng)源頭治理，提高新輪胎出廠質(zhì)量，光無(wú)損檢測(cè)等先進(jìn)設(shè)備。（二）加強(qiáng)再生橡膠產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排。改進(jìn)再生橡膠生產(chǎn)工藝，研發(fā)高溫常壓再生（三）逐步擴(kuò)大橡膠粉直接應(yīng)用范圍。促進(jìn)橡膠粉下游新產(chǎn)品的直接應(yīng)用，推（四）促進(jìn)熱解技術(shù)不斷優(yōu)化。推進(jìn)熱解過(guò)程降溫微負(fù)壓技術(shù)應(yīng)用，提高熱解爐自控穩(wěn)定性和降溫負(fù)壓反應(yīng)效率及熱解回收產(chǎn)品附加值。確保運(yùn)行系統(tǒng)密閉性，有效降低污染物排放，實(shí)現(xiàn)熱解生產(chǎn)規(guī)范化、科學(xué)化、環(huán)保化、產(chǎn)業(yè)化。嚴(yán)禁利用廢輪胎“土法煉油”。四、政策措施（一3C”認(rèn)證工作，加快廢舊輪胎（二（三（四（所開(kāi)展技術(shù)合作，組建產(chǎn)學(xué)研聯(lián)合體，建設(shè)廢舊輪胎綜合利用示范基地。（五供應(yīng)：,有成熟的煉油技術(shù)和設(shè)備制造經(jīng)驗(yàn),公司近來(lái)又研發(fā)推出的新產(chǎn)品——旋轉(zhuǎn)式環(huán)保煉油設(shè)備旋轉(zhuǎn)式環(huán)保煉油設(shè)備技術(shù)已經(jīng)通過(guò)ISO9001:2000國(guó)際質(zhì)量管理體系和ISO14001:2004國(guó)際環(huán)境體系認(rèn)證。公司已經(jīng)獲得危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證書、技術(shù)1.主機(jī)臥式旋轉(zhuǎn)裂解處理器2.進(jìn)料系統(tǒng)3.4.5.6.（廢氣處理系統(tǒng)）7.煙塵脫硫除塵系統(tǒng)。旋轉(zhuǎn)式環(huán)保煉油設(shè)備的主要技術(shù)特點(diǎn)：旋轉(zhuǎn)式環(huán)保煉油設(shè)備裂解處理器采用臥式旋轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)，徹底克服了國(guó)內(nèi)目3600.4轉(zhuǎn)分；旋轉(zhuǎn)式煉油設(shè)備的環(huán)保設(shè)備比較完善，廢氣燃燒處理器既消除了廢氣污染又節(jié)約了大量的燃料，水膜式脫硫除塵器處理過(guò)后的煙塵排放可達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；公司研發(fā)的催化劑使用后，大大縮短了裂解時(shí)間并解決了爐體內(nèi)粘壁的問(wèn)題；燃料油經(jīng)處理后的色度可達(dá)到淺紅色或黃色；旋轉(zhuǎn)式煉油設(shè)備采用密閉式自動(dòng)出渣，不會(huì)造成空氣污染，所需時(shí)間短；旋轉(zhuǎn)式煉油設(shè)備的柜式冷凝器，冷卻效果好，易清理；對(duì)于生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的廢氣，可利用專屬設(shè)備回收進(jìn)行再次燃燒，節(jié)省了大量燃料費(fèi)用；對(duì)于紙廠廢塑料處理具有有獨(dú)特之處，經(jīng)過(guò)預(yù)處理后單機(jī)組裝料多、不需要脫水、裂解時(shí)間短、能耗低、產(chǎn)油量高；針對(duì)大輪胎，我公司有專業(yè)處理輪胎的輪胎處理機(jī)，處理后的輪胎單機(jī)組裝料多、產(chǎn)油量高、油品質(zhì)量好；旋轉(zhuǎn)式煉油設(shè)備設(shè)計(jì)合理，制造工藝先進(jìn)，自動(dòng)化程度高，安全設(shè)施完善；旋轉(zhuǎn)式煉油設(shè)備用途廣泛，可一機(jī)多用，可同時(shí)處理廢塑料和廢橡膠。廢舊輪胎土法煉油問(wèn)題背景情況受國(guó)際原油價(jià)格一路攀升影響，2002年下半年起，利用廢舊輪胎土法煉油現(xiàn)象開(kāi)始在我國(guó)浙江金華一帶露頭。此后，這一現(xiàn)象迅速向其他省份蔓延，目前我國(guó)ft東、江西、湖南、湖北、安徽、江蘇、四川等省都已有發(fā)現(xiàn)，個(gè)別地方一個(gè)地區(qū)甚至就有這樣的企業(yè)十幾家，例如，僅ft西省汾陽(yáng)市史家堡村一帶就有十多家農(nóng)民用廢輪胎土法煉油；湖北省武漢、英ft縣、安徽省潛ft縣均有幾十家土法煉油的土窯爐。環(huán)境污染問(wèn)題20以上。30kg。據(jù)國(guó)家環(huán)?？偩纸y(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)：“2005年全國(guó)廢輪胎土法煉油以及再生膠生產(chǎn)排放的二氧化硫達(dá)到48萬(wàn)噸。12萬(wàn)元計(jì)算，共造成的經(jīng)濟(jì)損失約為96億元。資源浪費(fèi)問(wèn)題土法煉油變廢為寶的企業(yè)紛紛以擴(kuò)大當(dāng)?shù)鼐蜆I(yè)等為借口，睜只眼閉只眼，甚至鼓勵(lì)其發(fā)展。橡膠是一種重要的戰(zhàn)略物資。近幾年，我國(guó)每年進(jìn)口的天然橡膠量都在12060萬(wàn)噸左右。通過(guò)利用廢舊橡膠制造再生膠，能節(jié)約土法煉油174萬(wàn)噸。擾亂市場(chǎng)問(wèn)題80020062000元噸，原1500元斷炊的尷尬局面，大部分無(wú)法經(jīng)營(yíng)而倒閉或轉(zhuǎn)產(chǎn)。原因分析造成當(dāng)前全國(guó)范圍的廢輪胎土法煉油泛濫，其原因?yàn)椋海?）土煉油廠，兩三個(gè)月12001噸廢舊輪胎就能煉出”0.4噸油，同時(shí)還有副產(chǎn)品——將近133001000多元。一般情況下，17-8311爐能1100085001爐廢輪胎2000-3000元。（2）我國(guó)至今尚無(wú)相關(guān)的法律法規(guī)和產(chǎn)業(yè)政策，從廢舊輪胎回收、加工處政府的管理措施2005年《國(guó)務(wù)院關(guān)于加快發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的若干意見(jiàn)》中將廢舊輪胎回收利用作為重點(diǎn)工作，鼓勵(lì)廢舊輪胎回收利用產(chǎn)業(yè)發(fā)展。”。其中一些較重的鋼絲、雜質(zhì)等沉積到爐底”就這樣“煉”成了。首先，焚燒后散發(fā)的氣味成分復(fù)雜，尤其是二惡英、硫化氫這兩種有害氣體；其次，生產(chǎn)過(guò)程中的廢料、廢油嚴(yán)重污染土壤，破壞土壤的有機(jī)質(zhì)，無(wú)法恢復(fù)耕作；”，極易引起爆炸；”是多種油體的混合物17“”的生產(chǎn)不執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，煉出來(lái)的油安全性能指標(biāo)差，質(zhì)量根本“”，會(huì)造成機(jī)器油嘴堵塞、發(fā)動(dòng)機(jī)損害，甚至爆炸，非常危險(xiǎn)?？萍脊リP(guān)與創(chuàng)新，成果初現(xiàn)45%燃料油、35%45%燃料油、35%炭黑、10%可燃?xì)夂?0%鋼絲，沒(méi)有廢棄物和二次污染，達(dá)到業(yè)搶手的原材料，目前主要供應(yīng)鋼鐵廠回爐，價(jià)格為元噸；化工油9700千卡，可供應(yīng)鍋爐和工業(yè)爐窯作為燃料油，價(jià)格為3000～3500元噸；熱解炭黑是橡膠制品和輪胎制造的重要原材料，目前主要供應(yīng)中策輪胎、瀘河輪胎、樺林輪胎、上海膠帶廠等用戶，價(jià)格為3500～4000元噸。該成套技在上海建立的廢舊輪胎處理工廠（22000平方米）1萬(wàn)噸年的105項(xiàng)發(fā)明專利，總體技術(shù)居于國(guó)際領(lǐng)先水平，優(yōu)于國(guó)外類似項(xiàng)目。-碳黑-輪胎的循環(huán)500輪胎熱裂解產(chǎn)生油品及碳黑從油品提煉出上換算，綠人公司處理廢輪胎規(guī)模1萬(wàn)噸283016套萬(wàn)噸規(guī)模就可達(dá)最高產(chǎn)20057月，綠人公司將無(wú)剝離、微負(fù)壓、熱裂解廢舊輪胎處理成套裝置橡膠分為天然橡膠和合成橡膠。天然橡膠主要來(lái)源于三葉橡膠樹(shù)，當(dāng)這種橡膠樹(shù)的表皮被割開(kāi)時(shí)，就會(huì)流出乳白色的汁液，稱為膠乳，膠乳經(jīng)凝聚、洗滌、（單體1900年～1910年化學(xué)家C.D.哈里斯(Harris)測(cè)定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)是異戊二烯的高聚物，這就為人工合成橡膠開(kāi)辟了途徑。1910年俄國(guó)化學(xué)家SV列別捷夫(Lebedev，1874－1934)以金屬鈉為引發(fā)劑使1，3－丁二烯聚合成丁鈉橡膠，以后又陸續(xù)出現(xiàn)了許多新的合成橡膠品種，如順丁-1，4-3基礎(chǔ)數(shù)據(jù)10kt/a92600.2，0.6%7800小時(shí)。原料指標(biāo)、產(chǎn)品指標(biāo)和所需配方分3.13.23.3。3.1[14]丁二烯純度99.3%苯乙烯純度丁二烯純度99.3%苯乙烯純度99.6%丁二烯/苯乙烯72/28混合苯乙烯純度94%混合丁二烯純度93%純堿流量/BD流量1/13.2[14]產(chǎn)品指標(biāo)氣提膠乳中結(jié)合苯乙烯含量22.5~25.4%殘留苯乙烯0.1%最終膠乳20.5~23.5%尾氣中的丁二烯含量2.0%潷析器中的殘留苯乙烯0.06%門尼粘度46~58伸長(zhǎng)率480%3.3[14]丁二烯72單體苯乙烯28相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑叔十烷基硫醇0.16介質(zhì)水195原料及輔助材料配方原料及輔助材料配方乳化劑過(guò)氧化物

歧化松香酸鉀皂水0.06－0.12

4.62－0.06－0.12引發(fā)劑體系

活化劑緩沖劑終止劑

還原劑螯合劑

硫酸亞鐵雕白粉EDTA磷酸鈉二甲基二硫代氨基甲酸鈉聚合溫度，℃

0.010.04－0.100.01－0.0250.24－0.450.08－0.145反應(yīng)條件 轉(zhuǎn)化率，% 60聚合物料工段衡算

聚合時(shí)間9物料衡算是衡算的基礎(chǔ)，分為進(jìn)料計(jì)算和出料計(jì)算兩個(gè)步驟。進(jìn)料計(jì)算每小時(shí)產(chǎn)量：1×10000×1000÷7800=1282.05(kg/h)每小時(shí)消耗的烴含量：1282.05×0.92=1179.486(kg/h)丁二烯與苯乙烯的總量：1179.486÷0.6÷(1－0.6%)÷(1－0.2%)=1981.64(kg/h)由丁二烯和苯乙烯的配料比為72:28則有純丁二烯的進(jìn)料量為：1981.64×0.72=1426.78(kg/h)純苯乙烯的進(jìn)料量為：1981.64×0.28=554.86(kg/h)每小時(shí)丁二烯的混合進(jìn)料量為：1426.78÷0.94=1517.85(kg/h)每小時(shí)苯乙烯的混合進(jìn)料量為：554.86÷0.93=596.62(kg/h)單體BD的總損失量：1426.78×(0.2%+0.6%+2%)=39.95(kg/h)單體ST的總損失量：554.86×(0.2%+0.6%+0.1%+0.06%)=5.33(kg/h)BD的進(jìn)料量：[1426.78－(570.71－39.95)×90%]÷96%=988.64(kg/h)ST的進(jìn)料量：[554.86－(299.15－5.33)×90%]÷96.5%=300.96(kg/h)BDBD1460ppm，則純堿的耗量為(60×10-6－10×10-6)×1426.78÷1%=7.1334(kg/h)去離子水經(jīng)交換樹(shù)脂凈化后可循環(huán)使用，設(shè)損率為5%[15]，則去離子水的用量為：3864.20×5%=193.21(kg/h)堿M堿表3.4顯示了配方中所有物質(zhì)的流量。

=1426.78(kg/h)3.4配方的中物質(zhì)流量計(jì)算原料流量(kg/h)單體BDST1517.85596.62乳化劑松香酸鉀皂1981.64×4.62%=91.55介質(zhì)WT1981.64×195%=3864.20硫酸亞鐵1981.64×0.01%=0.1982活化劑雕白粉1981.64×0.2%=3.96EDTA1981.64×0.01%=0.1982調(diào)節(jié)劑叔十二碳硫醇1981.64×0.16%=3.17氧化劑過(guò)氧化氫對(duì)錳烷1981.64×0.1%=1.98終止劑二甲基二硫代氨基甲酸鈉1981.64×0.1%=1.98緩沖劑磷酸鈉1981.64×0.3%=5.94固體物質(zhì)1981.64×(0.16+4.62+0.1+0.01+0.2+0.01+0.3+0.1)%=108.99(kg/h)進(jìn)料主物料見(jiàn)表3.5：查閱相關(guān)資料我們得到原料單體的摩爾質(zhì)量和密度[16~17]BD的摩爾質(zhì)量為54(kg/kmol) ST摩爾質(zhì)量為104(kg/kmol)BDρ621.1(kg/m3)STρ909.82(kg/m3)表3.5進(jìn)料主物料的流量流量BDST質(zhì)量流量(kg/h)1426.78554.86摩爾流量(kmol/h)26.425.34體積流量(m3/h)2.300.6099各種進(jìn)料見(jiàn)表3.6：15組分3.6各種進(jìn)料的流量物料質(zhì)量流量(kg/h)單體BDST1426.78554.86乳化劑岐化松香酸鉀皂91.55介質(zhì)WT3864.20雕白粉3.96活化劑溶液EDTA0.1982硫酸亞鐵0.1982調(diào)節(jié)劑溶液叔十二碳硫醇3.17氧化劑溶液過(guò)氧化氫對(duì)錳烷1.98終止劑溶液二甲基二硫代氨基甲酸鈉1.98緩沖劑磷酸鈉5.94總進(jìn)料量——5954.82出料計(jì)算反應(yīng)的丁二烯的量：1426.78×0.6=856.07(kg/h)BD:ST=77:23反應(yīng)的苯乙烯的量：23÷77×856.07=255.71(kg/h)丁二烯剩余的量：1426.78－856.07=570.71(kg/h)苯乙烯剩余的量：554.86－255