色譜質(zhì)譜聯(lián)用

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)及其應(yīng)用1授課內(nèi)容色譜技術(shù)質(zhì)譜技術(shù)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)2概述

色譜：化合物分離質(zhì)譜：純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析色譜-質(zhì)譜聯(lián)用：結(jié)合共同優(yōu)點(diǎn)GC-MS；LC-MS；CE-MS關(guān)鍵點(diǎn)：接口技術(shù)3色譜法由俄國植物學(xué)家茨維特分離植物色素時(shí)采用。將植物葉子的萃取物倒入填有碳酸鈣的直立玻璃管內(nèi)，加入石油醚使其自由流下，結(jié)果色素中各組分互相分離形成各種不同顏色的譜帶，因此得名為色譜法。以后此法逐漸應(yīng)用于無色物質(zhì)的分離，“色譜”二字雖已失去原來含義，但仍被人們沿用至今。一色譜技術(shù)4色譜的原理定義：色譜是一種把混合物中多組分分離的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。即利用物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)建立的分離分析方法。實(shí)質(zhì)：分離目的：定性或定量分析從20世紀(jì)30年代始5固定相和流動(dòng)相

填入玻璃管或不銹鋼管內(nèi)靜止不動(dòng)的一相（固體或液體）稱為固定相；自上而下運(yùn)動(dòng)的一相（一般是氣體或液體）稱為流動(dòng)相；裝有固定相的管子（玻璃管或不銹鋼管）稱為色譜柱。當(dāng)流動(dòng)相中樣品混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會(huì)與固定相發(fā)生作用，由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相相互作用的類型、強(qiáng)弱也有差異，因此在同一推動(dòng)力的作用下，不同組分在固定相滯留時(shí)間長短不同，從而按先后不同的次序從固定相中流出。6按分離機(jī)理分類分配色譜：利用在流動(dòng)相和固定相中分配系數(shù)的不同分離；吸附色譜：利用物理吸附性能的差異分離；離子交換色譜：利用離子交換能力的差別分離；空間排阻色譜：利用排阻作用力的不同分離…在常用的色譜中，常是幾種分離機(jī)制共同作用的結(jié)果。注意78色譜法的流出曲線及有關(guān)術(shù)語9色譜峰所能提供的重要信息1樣品中所含組分的最少個(gè)數(shù)2保留值---定性分析3色譜峰面積（或峰高）---定量分析4色譜峰的保留值和區(qū)域?qū)挾?--評(píng)價(jià)色譜柱的分離效能5根據(jù)相鄰色譜峰之間的距離來選擇合適的色譜分離條件10

二質(zhì)譜技術(shù)

質(zhì)譜分析法是通過對(duì)被測(cè)樣品離子質(zhì)荷比（m/z）的測(cè)定來進(jìn)行分析的一種方法。被分析的樣品首先要離子化，然后利用不同離子在電場(chǎng)或磁場(chǎng)運(yùn)動(dòng)行為的不同，把離子按m/z分開而得到質(zhì)譜，并得到樣品的定性定量結(jié)果。

112.1質(zhì)譜的發(fā)展40年代同位素測(cè)定和無機(jī)元素分析50年代有機(jī)物分析60年代氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用80年代新的質(zhì)譜技術(shù)接口技術(shù)（基質(zhì)輔助激光解吸電離源，電噴霧電離源，大氣壓化學(xué)電離源）新質(zhì)譜儀（液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，富立葉變換質(zhì)譜儀等）目前質(zhì)譜分析法已廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、化工、材料、環(huán)境、藥物、刑偵、生命科學(xué)、運(yùn)動(dòng)醫(yī)學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域。1911年

世界第一臺(tái)質(zhì)譜裝置（J.J.

Thomson）70年代計(jì)算機(jī)技術(shù)引入12◆質(zhì)譜不屬波譜范圍；◆質(zhì)譜圖與電磁波的波長和分子內(nèi)某種物理量的改變無關(guān)；◆質(zhì)譜是分子離子及碎片離子的質(zhì)量與其相對(duì)強(qiáng)度的譜,譜圖與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)；◆質(zhì)譜法進(jìn)樣量少,靈敏度高,分析速度快；◆質(zhì)譜法可提供分子量,確定分子式。

2.2質(zhì)譜特點(diǎn)13

質(zhì)譜儀是通過對(duì)樣品電離后產(chǎn)生的具有不同的m/z的離子來進(jìn)行分離分析的。

質(zhì)譜儀包括進(jìn)樣系統(tǒng)、電離系統(tǒng)、質(zhì)量分析系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)。

2.3質(zhì)譜儀的基本結(jié)構(gòu)計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)真空系統(tǒng)加速區(qū)進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測(cè)器

14質(zhì)譜儀的離子產(chǎn)生及經(jīng)過系統(tǒng)必須處于高真空狀態(tài)。若真空度過低，則會(huì)造成離子源燈絲損壞、本底增高、圖譜復(fù)雜化、干擾離子源的調(diào)節(jié)、加速極放電等問題。一般質(zhì)譜儀都采用機(jī)械泵預(yù)抽真空后，再用高效率擴(kuò)散泵連續(xù)地運(yùn)行以保持真空?，F(xiàn)代質(zhì)譜儀采用分子泵可獲得更高的真空度。2.3.1真空系統(tǒng)二級(jí)真空系統(tǒng)！15真空稅系統(tǒng)權(quán)為早蔑期的重維護(hù)手反饋盡提供并數(shù)字洲化控新制雙分轉(zhuǎn)子渦鳳輪泵顯可快綢速抽傾真空燦和進(jìn)尾行穩(wěn)遍定操傳作16進(jìn)樣金系統(tǒng)停目的宵是高效唐重復(fù)監(jiān)地將最樣品掛引入刷到離細(xì)子源雄中并縣且不限能造掠成真器空度碼的降窄低。進(jìn)樣健方式失：1直接牧進(jìn)樣2儀器伙聯(lián)用躺的進(jìn)縫樣性（GC、LC、CE）2.工3.東2進(jìn)樣械系統(tǒng)17離子均源的甘作用使是將蒜欲分矮析樣錫品電離，得播到帶怪有樣劑品信起息的離子。2.童3.鉛3離子磚源No掏te：質(zhì)譜染檢測(cè)虛的是麻離子誼；離子虹源=接口18電子午轟擊殼電離El咬ec輔tr片on姐I卸mp道ac截t大Io窯ni來za稠ti菌on殼,灘E他I化學(xué)粱離子籍化Ch纖em引ic愁al發(fā)I雷o(hù)n克iz沸at允io旱n,番CI場(chǎng)電臣離，基場(chǎng)解饞吸Fi車el授d扣Io酬ni汽za燈ti南on帽F絹I,賠Fi養(yǎng)el丹d泰De止so延rp眨ti盡on奮F到D快原露子轟謹(jǐn)擊Fa丈st個(gè)A館to蟲m換Bo古mb掃ar足dm階en互t,民FA觸B基質(zhì)睬輔助削激光哨解析近電離Ma偶tr護(hù)ix閉-A釣ss收is婦te炕d償La紡se煤r盾De否so余rp顏ti翅on貼I欣on照iz食at鵲io嗚n,淚MA走LD伸I電噴顆霧電終離El免ec逮tr且os范pr友a(bǔ)yIo船ni錯(cuò)za賺ti猶on芹,概E譯SI大氣建壓化叫學(xué)電慚離At鏟mo毫sp肅he鋒ri凳c眼Pr餐es知su追re電C復(fù)he幅mi謠ca究l聯(lián)Io梁ni凱za呈ti貍on回,乏A綿PC忍I離子鞋化方姑法19電子程轟擊恭電離EIEI源應(yīng)故用最怕為廣臥泛，它態(tài)主要恥用于抓揮發(fā)忽性樣幫品的史電離仙。原理延：由GC或直扣接進(jìn)豪樣桿燭進(jìn)入配的樣炊品，寧以氣煮體形竊式進(jìn)氧入離儀子源構(gòu)，由炕燈絲市發(fā)出稻的電湖子與壇樣品趙分子姑發(fā)生母碰撞蛛使樣尸品分綠子電膀離。所有昌的標(biāo)土準(zhǔn)質(zhì)秒譜圖這都是悔在70eV下做肢出的皇。有銷機(jī)物魯分子酒可能鉗被打叉掉一梳個(gè)電喉子形源成分趟子離神子，岡也可儀能會(huì)板發(fā)生賢化學(xué)化鍵的勸斷裂區(qū)形成片碎片奔離子疊。由分征子離廚子可界以確你定化軍合物幼分子豎量，窩由碎聞片離鎖子可他以得鴨到化銷合物眨的結(jié)籌構(gòu)信傲息。2021有些狠化合貝物穩(wěn)舍定性讀差，剩用EI方式杜不易退得到管分子錦離子沾；為了棒得到目分子靜量可脂以采彼用CI電離唱方式蒼。特點(diǎn)攜：最強(qiáng)繁峰為饞準(zhǔn)分想子離節(jié)子；譜圖份簡(jiǎn)單鎮(zhèn)；不適鉛用難求揮發(fā)驗(yàn)試樣；++氣體分子試樣分子+準(zhǔn)分子離子電子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;化學(xué)蹲電離袖（CI）22化學(xué)巷電離CI反應(yīng)光氣體投可以義是甲廟烷、伶異丁霸烷、愧氨等。以CH4為例帶：CI源工鬼作過皇程中繳要引債進(jìn)一泄種反偉應(yīng)氣仍體。躲氣體勝經(jīng)過譜電子廉轟擊飛，產(chǎn)振生離威子，尊再與責(zé)試樣漏相互欣碰撞升，產(chǎn)與生準(zhǔn)寨分子積離子眉。23M+傭C沙H5+→[M紫H]++晝C量H4M扯+漏C2H5+→呆[扎MH遣]++鼠C2H4M悅+秒C2H5+→損[仔MH]++叢C2H6加合宴離子蠅與樣賄品分獸子反盆應(yīng)：準(zhǔn)分碰子離講子[Q獻(xiàn)M]+生成碰的[M箏+H假]+和[M-H]+比樣稀品分鑄子M多一忽個(gè)H或少萬一個(gè)H，稱布為準(zhǔn)限分子舟離子脅。化塌學(xué)電兵離源承是一字種軟呈電離須方式必，有些用EI方式士得不董到分皇子離獨(dú)子的枕樣品拍，改滾用CI后可望以得稠到準(zhǔn)濤分子揮離子壯，因嚷而可莊以求勢(shì)得分艙子量廚。24場(chǎng)致浮電離特點(diǎn)稈：強(qiáng)電噴場(chǎng)將賀分子柏中拉屠出一染個(gè)電溪子；分子階離子揪峰強(qiáng)順；碎片秧離子院峰少瓦；不適術(shù)合化石合物崖結(jié)構(gòu)盆鑒定眠；陽極+++++++++++++陰極d<1mm不足樣：要起求樣白品分凈子處委于氣鳴態(tài)，吵靈敏丙度不室高，逃應(yīng)用步逐漸殲減少議。以場(chǎng)秤電離Fi該el搶d譽(yù)Io仁ni山za費(fèi)ti阻on（FI）為脾例25快原聯(lián)子轟途擊（FA拆B(yǎng)）氬氣蛙在電駝離室防依靠盛放電架產(chǎn)生腫氬離紡子，步高能州氬離倡子經(jīng)繁電荷啟交換甩得到妹高能般氬原但子流儀，氬原屈子打躁在樣威品上翠產(chǎn)生緊樣品悼離子。電愚離過紛程中幅不必新加熱液氣化霸，因意此適合黃于分喊析大稻分子夾量、叔難氣垂化、殲熱穩(wěn)賞定性橫差的阿樣品。例展如肽貓類、鋪低聚撤糖、茶天然堡抗生這素等妄。FA膏B源主任要用摧于磁式鄰雙聚濕焦質(zhì)槳譜儀FA啄B是目伶前廣期泛使騰用的占軟電呢離技指術(shù)，舊得到銅的質(zhì)凈譜不柱僅有賄較強(qiáng)紛的準(zhǔn)寺分子務(wù)離子胃峰，緊而且森有較廟豐富逃的結(jié)觀構(gòu)信餐息。26MA叛LD值I可使擠熱敏晚感或斯不揮窗發(fā)的耗化合祖物由供固相喇直接卵得到胳離子臟。待測(cè)宿物質(zhì)丈的溶明液與程基質(zhì)庸的溶唱液混雹合后涉蒸發(fā)歡，使名分析嚴(yán)物與缺基質(zhì)值成為晶體租或半托晶體，用膛一定呈波長澤的脈詢沖式迷激光迷進(jìn)行容照射蹤蝶時(shí)，盟基質(zhì)君分子旺能有泄效的吸收紙激光國的能浮量，使基質(zhì)虹分子約和樣解品分逗子進(jìn)泰入氣碑相并得盒到電艷離。MA交LD搞I適用稈于生物裂大分住子，如群肽類責(zé)，核皇酸類指化合兼物。認(rèn)可得扣到準(zhǔn)分子催離子屈峰，碎片它離子霞和多榴電荷寧離子權(quán)較少.基質(zhì)晚輔助架激光卻解析燭電離(M禾AL羅DI菜)27ES宰I是近駝年來姓出現(xiàn)烤的一憶種新刻的電怖離方拖式。辨它主僅要應(yīng)歡用于液相確色譜-質(zhì)譜菊聯(lián)用僚儀。流出液紫在高努電場(chǎng)斃下形天成帶傅電噴挎霧，刷在電販場(chǎng)力氧作用陪下穿包過氣療簾；衡從而辱霧化耳、蒸胞發(fā)溶睡劑、膜阻止摩中性爺溶劑昏分子弓進(jìn)入朋后端叼檢測(cè)殺。電噴肌霧電授離（ES揭I）28ES眠I是一床種軟電客離方位式，即郊便是栽分子爭(zhēng)量大夠，穩(wěn)痕定性般差的兆化合鄙物，言也不蛋會(huì)在才電離犯過程店中發(fā)蒸生分塵解，炭它適殲合于欲分析極性啞強(qiáng)的有優(yōu)機(jī)化巨合物板。ES篇I的最合大特家點(diǎn)是容易放形成令多電壤荷離我子。目尤前采媽用電訊噴霧里電離餓，可池以測(cè)炮量大獻(xiàn)分子語量的吳蛋白菌質(zhì)。29大氣翻壓化峰學(xué)電塌離源(A荷PC內(nèi)I)AP胡CI噴嘴舟的下相游放接置一均個(gè)針狀巡壽放電更電極，通伴過放邪電電番極的鈔高壓丈放電亞，使飽空氣桃中某娘些中性虹分子梢電離，產(chǎn)店生H3O+，N2+，O2+和O+等離喬子，亭溶劑扣分子抹也會(huì)瘋被電盲離，谷這些香離子蓄與分念析物夾分子鈔進(jìn)行離子-分子侄反應(yīng)，使分撕析物州分子啟離子針化。CoronaNebulizer

APCIHPLCinlet+++++30APCI主要用來分析中等極性的化合物。有些分析物由于結(jié)構(gòu)和極性方面的原因，用ESI不能產(chǎn)生足夠強(qiáng)的離子，可以采用APCI方式增加離子產(chǎn)率，可以認(rèn)為APCI是ESI的補(bǔ)充。APCI主要產(chǎn)生的是單電荷離子，很少有碎片離子，主要是準(zhǔn)分子離子。

以上兩種電離源主要用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。31各種涂離子醋源的哭相對(duì)園適用鑒性32◆質(zhì)量豆分析尾器是須質(zhì)譜皂儀的核心,質(zhì)量后分析斑器的湯作用獄是將任離子蔥源產(chǎn)辟生的黃離子卡按m/榨z順序個(gè)分開戶并排慢列?！舨煌黝愋驼x的質(zhì)凡量分岔析器昂構(gòu)成傲不同給類型州的質(zhì)卡譜儀腐。◆不同凡類型俊的質(zhì)催譜儀陷其功詞能，判應(yīng)用衫范圍奶，原鼠理，實(shí)驗(yàn)鏡方法樹均有垮所不她同。2.幸3.攝4質(zhì)量案分析窗器33單聚賄焦磁成場(chǎng)分階析器在一應(yīng)定的B、V下，寸不同m/紫z的離柿子其R不同呢，由夕離子鼻源產(chǎn)板生的忽離子買，經(jīng)縱過分鄉(xiāng)豐析器找后可深實(shí)現(xiàn)援質(zhì)量剩分離疼。離子剝進(jìn)入裳分析天器后禽，由郵于磁炸場(chǎng)的角作用及，其唯運(yùn)動(dòng)演軌道棒發(fā)生懸偏轉(zhuǎn)掙改作系圓周脂運(yùn)動(dòng)隸。其注運(yùn)動(dòng)丹軌道違半徑R可由胃下式需表示剪：上式聞中，m迷-離子吸質(zhì)量Z宗-離子扯電荷膜量V酬-離子是加速曲電壓B流-磁感護(hù)應(yīng)強(qiáng)侵度34單雙逮聚焦厚質(zhì)譜甩儀體驢積大慘；色譜-質(zhì)譜趨聯(lián)用谷儀器犧的發(fā)僻展及從儀器漸小型庸化（英臺(tái)式拖）需軍要體積熱小的粥質(zhì)量弊分析輩器：四極色桿質(zhì)格量分免析器飛行框時(shí)間彎質(zhì)量添分析廁器離子疏阱質(zhì)搜量分規(guī)析器體積于小，疑操作閘簡(jiǎn)單塌；分辨但率中賓等；35四極理?xiàng)U質(zhì)逝量分粉析器四極愿桿質(zhì)陵譜結(jié)禁構(gòu)簡(jiǎn)斬單，狹價(jià)廉灑，體澡積小虛，易國操作鞏，掃死描速逆度快淘，適逮合于GC閑-M鑼S,則L鍬C-留MS胡。+ElectronBeamABCSampleinIonBeam36飛行耐時(shí)間暖質(zhì)譜膨儀（Ti室me瓦o答f示Fl發(fā)ig墻ht破M駱S,茶TO寄F-打MS）TO燈F-啄MS的核兵心部貸分是筋一個(gè)朋無場(chǎng)泛的離老子漂牙移管；加速賄后的索離子獎(jiǎng)具有滴相同何的動(dòng)遣能m/鋒z小的摧離子下，漂好移運(yùn)磚動(dòng)的島速度東快，肅最先磁通過恰漂移拿管;m/閱z大的漢離子嘆，漂御移運(yùn)厚動(dòng)的男速度趣慢，犁最后茄通過值漂移市管。適合嫁于生巴物大設(shè)分子瞧，靈跟敏度木高，謎掃描爬速度杰快，咐結(jié)構(gòu)替簡(jiǎn)單嶄，分邁辨率把隨m/言z的增育大而馳降低衣。37FT耽-M閥S的核誓心為千分析織室，性分析螺室由迅三對(duì)記平行暮的極板構(gòu)拳成。殖磁力遙線沿z軸方膛向，趴離子促的回必旋運(yùn)漫動(dòng)垂噴直于z軸，在與x軸方酸向垂掙直的較兩極很板上擇施加軍激發(fā)同射頻農(nóng)，在如與y軸方向垂叢直的姜兩極并板上癥檢測(cè)躺信號(hào)野。(F噴ou騾ri換er壘T刻ra換ns村fo慰rm鍵i維on戀c倒yc厲lo鎖tr獵on乳r佩e(cuò)s漏on忠an厘ce競(jìng)M宮as意s拌Sp觸ec拼tr申om折et咱er流,絮F括TI灶CR播-M詞S)傅立墻葉變尋換離子寶回旋敵共振質(zhì)譜肉儀38離子秀阱質(zhì)拜量分臨析器特定m/z離子窄在阱逮內(nèi)一牙定軌僑道上沒穩(wěn)定漸旋轉(zhuǎn)通，改庭變端透電極輝電壓急，不貨同m/擴(kuò)z離子毫飛出剪阱到族達(dá)檢測(cè)甘器；392.狂3.棉5檢測(cè)感系統(tǒng)質(zhì)量尺分析普器分剖離并頁加以亡聚焦稱的離案子束椒，按m/z的大艷小依我次通痰過狹敗縫，齡到達(dá)駐收集前器,經(jīng)接賀收放粒大后長被記落錄。40質(zhì)譜路儀的呆檢測(cè)舅主要?jiǎng)h使用電子崇倍增命器，也附有的考使用光電始倍增重管。由托倍增剩器出骨來的刑電信查號(hào)被市送入寸計(jì)算擦機(jī)儲(chǔ)奮存，膽這些辭信號(hào)齊經(jīng)計(jì)皮算機(jī)題處理餅后可臘以得漫到色塔譜圖溝，質(zhì)嬌譜圖企及其旬它各艙種信匙息。412.鐵4質(zhì)譜單術(shù)語基峰：RI10拋0,質(zhì)荷莫比：m碌/掙z,z=味1,z=患2;m的計(jì)唯算：組成帽離子姐的各奔元素觀同位鋼素的煮質(zhì)子胖和中鏟子之首和。精確推質(zhì)量:基于伶天然月豐度墻最大委的同廊位素拜的精榜確原曾子量如：1H1.阿00殺78垮25、12C12俘.0麗00游00卵0、14N14順.0投03諒07稠4、16O15財(cái).9禮94妄91擦5··寺··較·精確瘦度與氏質(zhì)譜田計(jì)的目分辨雀率有啟關(guān)。42m/z豐度基峰:

譜圖中最強(qiáng)的離子[M+H]+假分子離子或準(zhǔn)分子離子A+1A+2來源于自然界中同位素{橫坐催標(biāo)為彼離子驕的質(zhì)杠荷比襯，縱改坐標(biāo)屠為離域子相鋪對(duì)強(qiáng)杠度或牛相對(duì)誼豐度尿。質(zhì)譜固圖43原子質(zhì)量相對(duì)磚豐度質(zhì)量相對(duì)逆豐度質(zhì)量相對(duì)碗豐度分類氫1.捎00必7810押0A碳12即.0瞎00疊010鴿013溝.0從03熱41.俘1A+徹1氮14基.0質(zhì)03屈110醫(yī)015射.0佳00城10.駐37A+圖1氧15崇.9領(lǐng)94朗910塔017痕.9維99應(yīng)20.岔2A+施2氟18.9984100A硅27胞.9德76泊910陵028燃.9紙86呆55.累129毯.9悔73小83.鐘4A+攝2磷30靜.9膠73伶810鴨0A硫31車.9呆72雨010使032孕.9祖71詢50.杜833檔.9霉67李94.港4A+普2氯34魚.9藝98爆910晚036絞.9束65塞932掘.5A+曉2溴78使.9綁18雪310論080暑.9繼16箱398A+榜2碘12賤6.騙90自4510注0A鈉扒2艷2.睬98箱98場(chǎng)1添00哪A鉀38歷.9窯63辰7謝10黨0翅0.產(chǎn)01茶4嗓0.左96槽18姐7富.2袖A演+2原子各定義44分子待離子:M+創(chuàng)·,棒M虛-蒙e燥→M+謝·z=1時(shí)，急其m/盯z等于卵天然兼豐度載最大可的同濱位素起的原添子量錯(cuò)之和暴。碎片皇離子：廣義樣上指春除分軟子離印子以擁外的浴所有藏離子藝。母離咬子與止子離遼子：任何因一個(gè)覺離子穴進(jìn)一衣步裂宇解為失質(zhì)荷鄙比較因小的離毒子，六前者沈是后撕者的槽母離急子或央前體氣離子，選后者蜻是前由者的爪子離桑子。質(zhì)譜勤中的屑離子準(zhǔn)分蹲子離晃子：[M波+H弄]+,對(duì)[M辛-H翼]-45奇電子離子OE+·：帶單電荷的離子，如M+·,A+·,C+····在質(zhì)譜解析中，奇電子離子很重要，因質(zhì)荷比較小的奇電子離子是由質(zhì)荷比較大的奇電子離子裂解生成的。偶電謊子離陣子EE+：帶雙曲電荷擾的離皆子，別如B+,遍D+,擾E+,·典··多電臉荷離撤子：羞如z=2的離逃子，糊存在僵于穩(wěn)矮定的床結(jié)構(gòu)隸中。重排拆離子：經(jīng)過手重排畫，斷繪裂一嬌個(gè)以鈔上化協(xié)學(xué)鍵凳所生乎成的尤離子既。46三稠氣相葉色譜-質(zhì)譜杏聯(lián)用末技術(shù)氣相購色譜會(huì)法是一濤種分別離揮滅發(fā)性表有機(jī)召混合然物很惕好的簽方法禮，但突它定性扁能力獄較差，特怖別是持遇到閘分析旗完全陜未知塊的欲桂定性統(tǒng)組分集，就屢更困孔難了哥。GC釣/M枕S儀集橡氣相友色譜娃及質(zhì)頃譜的瓶所長句，分離搞、定障性一顆氣呵廊成。目前算從事轉(zhuǎn)檢驗(yàn)疊、有中機(jī)物顆分析坑的實(shí)雁驗(yàn)室秘幾乎逝都把GC從/M趕S作為點(diǎn)主要仰的定賊性確犁認(rèn)手友段之帝一。47GC慣-M亡S聯(lián)用妹儀器hy陸ph戀en轉(zhuǎn)at漁ed押t擊ec運(yùn)hn釋ol霞o(jì)g廣y巴of崗GC肢-MSSampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometerSeparationIdentificationBACDADBCMS48儀器致結(jié)構(gòu)色譜-四極害桿質(zhì)巨譜儀啞結(jié)構(gòu)理示意穗圖49GC腰-M采S得到向的信瞧息總離背子色膚譜圖困的橫坐褲標(biāo)是傳出峰定時(shí)間,縱坐紗標(biāo)是緊峰高。圖中漁每個(gè)悉峰表紗示樣乏品的允一個(gè)犁組份,由每永個(gè)峰?？梢远傅玫截澫鄳?yīng)陽化合很物的穴質(zhì)譜陷圖。峰面貞積和氧該組摸份含里量成喊正比,可用罰于定亮量。總離盾子色徒譜圖（TI厚C）50得到筐質(zhì)譜失圖后盆可以成通過伏計(jì)算號(hào)機(jī)檢嚷索對(duì)影未知荷化合虧物進(jìn)厚行定定性。娃檢索哲結(jié)果之可以死給出薦幾個(gè)肆可能拍的化建合物載。并壁以匹配巨度大拾小順蓮序排擠列出這青些化農(nóng)合物劈燕的名飽稱、顆分子朗式、博分子每量和伸結(jié)構(gòu)濁式等連。使逐用者伙可以石根據(jù)嘆檢索慰結(jié)果剖和其平它的作信息俗，對(duì)侍未知秤物進(jìn)騾行定性禾分析。目前繩的GC及-M攤S聯(lián)用羨儀有夾幾種誰數(shù)據(jù)緣瑞庫。荷應(yīng)用摘最為嘩廣泛欄的有NI翁ST庫和Wi鉛ll絮ey庫，前發(fā)者目沸前有賴標(biāo)準(zhǔn)艦化合增物譜娛圖13萬張戰(zhàn)，后擋者有出近30萬張霜。此駝外還烘有毒竄品庫耕，農(nóng)廚藥庫通等專猴用譜童庫。庫檢敲索51氣/質(zhì)聯(lián)裁用是趨解決像復(fù)雜晃樣品庫全組折分定慌性定摘量分位析的漲有力克工具樂。在逢分析救檢測(cè)劈燕和研踏究的絡(luò)領(lǐng)域適中起惜著越啟來越留重要店的作吊用，鏡特別閘是在突有機(jī)覽化合閱物常匙規(guī)檢敞測(cè)工扎作中船幾乎筐成為桿一種貨必備活的手哭段。如石誘化、點(diǎn)化工援、食摧品、油環(huán)保奮、藥耀物研撇究、勒生產(chǎn)惱、質(zhì)姓控以院及進(jìn)幅出口腸許多助領(lǐng)域螺的眾渠多環(huán)于節(jié)中衛(wèi)都要葵用到GC數(shù)/M香S；法辭庭醫(yī)漸學(xué)中德各類緞案件眉的現(xiàn)君場(chǎng)采秤集物局分析答（嘔盾吐液柄、血策液等?。?、潤毒藥鉗、毒吳品檢朽驗(yàn)與年鑒定耳；甚蹤蝶至體柄育競(jìng)高技運(yùn)夾動(dòng)中抖，國天際公耐認(rèn)用GC添/M蠻S對(duì)運(yùn)驅(qū)動(dòng)員使進(jìn)行飽興奮著劑檢巡壽測(cè)數(shù)矛據(jù)可出靠。氣/質(zhì)聯(lián)構(gòu)用的董應(yīng)用52ExcellencethroughEvolution四裝液相色松譜-質(zhì)譜峰聯(lián)用嚼儀53安捷耕倫液羽相色管譜/離子厭阱質(zhì)兆譜系辰統(tǒng)在線涉真空姻脫氣疾機(jī)二元悠或四旺元梯訂度液泳相泵自動(dòng)倉進(jìn)樣缸器柱溫閘箱二極晴管陣脂列檢處測(cè)器54安捷葉倫11碎00系列LC氣/M拍SD限:易懂,易用,圖型院化的喪液相幫和質(zhì)足譜控澤制及險(xiǎn)分析嗓軟件55LC張-M防S互(四極胃桿)聯(lián)用似儀器戀結(jié)構(gòu)炸示意撫圖56LC狼-M傍S享(離子料阱)聯(lián)用位儀器挪結(jié)構(gòu)棍示意見圖57安捷會(huì)倫的富專利棚技術(shù)交叉磚直角薄噴霧豎接口++++++++提高名靈敏哀度減少森污染降低殼毛細(xì)鈔管被遷堵塞對(duì)非辜揮發(fā)村性緩緞沖液超的忍沙耐能碑力強(qiáng)++++++++++++++++++++++HeatednitrogendryinggasDielectriccapillaryentranceNebulizergasSolventsprayElectrosprayIons-5,000V58大氣干壓化伙學(xué)離暫子源(AP版CI錫)電噴霧就離子危源(E嗚SI李)59大氣玻壓光走離子穿化源(A所PP閑I)新的灘大氣斤壓離心子化秧技術(shù)使用折紫外湊光代希替co丙ro站na放電毛方法伯進(jìn)行熔氣態(tài)嫂化合敢物離層子化采用頃高輸鮮出通側(cè)量的芬氣體嘗放電垮管輸影出紫檔外光Ca沈pi遺ll母ar紅yHP彈LC難i糟nl偉etNe并bu疼li愧ze舍rVa油po磚ri售ze捎r線(h辨ea猴te罩r)hDr然yi矩ng容g瓜as+++++++UV屬L冠am伙p60多環(huán)形芳烴北的液廊質(zhì)分紀(jì)析結(jié)鎮(zhèn)果61哪一爺種檢緞測(cè)?；际阶羁?不知逐道要木分析棋的化梳合物剛的性檢質(zhì)是錄酸性固或堿仿性要分瞧析的塵化合貧物中騾同時(shí)鐮包含剪酸性輪和堿估性化掠合物酸性步和堿縫性化脆合物化的濃窄度不巴同62離子休阱的仿核心環(huán)電趟極(r瓶in詞g序el偶ec希tr肢od蔬e):桶7說81嗚K白Hz垂0福-1喉2,礦00夕0Vp華p–質(zhì)譜卻分析府用端辮帽炒（en付d社ca命ps際):0-捧78柏1KH班z近0擋-2菠0糟V亮pp冤–用來質(zhì)做質(zhì)抄譜分禮離，CI斯D，在質(zhì)添譜分幫析中敢的非晚線形南共振歡噴射為了尤捕集敢、CI醫(yī)D和提闊高質(zhì)旦譜分資辨率弟，阱結(jié)里的氦氣通過苗碰撞址來減嗽弱離撲子的毛運(yùn)動(dòng)63離子臺(tái)阱中裝碰撞攜誘導(dǎo)竊分解(CI叉D)的變些量碎裂墳電壓:作用俱于帽敘端的洽電壓(通常~慢1V)增加絨離子棉的動(dòng)漁能，旁其頻驗(yàn)率為攻分離江離子喉的共扔振頻術(shù)率碎裂填時(shí)間:碎裂線電壓熟作用孟的時(shí)盒間(通常~亭20伏ms悉)碰撞處氣:氦氣婦是碰宿撞氣64調(diào)節(jié)逼碎裂鴿電壓移使CI森D最大碎裂禿電壓設(shè)有一幅個(gè)電羞壓范泉圍(例如0.色3的–安3李V)。在此夕范圍壺內(nèi)波課動(dòng)，追確保華所有軟的離煌子在霸碎裂浩時(shí)間繩內(nèi)(例如20富m林s)都經(jīng)請(qǐng)過CI競(jìng)D，(注意冬碎裂亮較電揪壓波俯動(dòng)快羅，因綱此離割子在強(qiáng)碎裂趣之前勵(lì)不會(huì)引被噴暴射出擔(dān)。)碎裂扣電壓相對(duì)織強(qiáng)度電壓鈴太高-離子見在CI減D之前渡噴射默出電壓策太低-沒有凳足夠押的動(dòng)漂能使筐離子肺碎裂65離子甲阱上MSn能力什么蛾是MSn?該方翼式是飄表明灑多級(jí)得離子臥分離摧和碎此裂步悔驟可邁產(chǎn)生鏈離子量質(zhì)譜繼圖。n跡=分離貿(mào)和碎悟裂步蹦驟數(shù)崇目，倡最小船是1（最斃后一擦步是世全掃辨描).e.數(shù)g.例MS3意義1)一個(gè)蝕母離顏?zhàn)拥男臃蛛x千和碎室裂2)由前蛋級(jí)碎王裂得累到的言子離偉子的合分離洪和碎毫裂3)全掃堅(jiān)描質(zhì)囑譜分沾析66MS3的圖啄解累積第一才級(jí)離惰子分巾離第一景級(jí)離崇子碎跌裂第二愈級(jí)離罩子分誘離第二忠級(jí)離劃子碎晝裂第三鏟級(jí)質(zhì)載譜分慣析Ma只ssA+A1+A2+A3+A4+A2+A11+A21+A31+A41+A11+A21+A31+A41+MS1MS2MS367MS5范例68在高般階MSn信號(hào)寸水平瘋的損睬失假設(shè)條每一司步碎晌裂產(chǎn)無生3個(gè)強(qiáng)擠度相臭同的廳離子69Ag封il泛en析t棍11黃00爹L抽C/看MS漆T諒RA頑P應(yīng)用范圍在蛋襪白質(zhì)挨及多猴肽分訓(xùn)析中怕的應(yīng)居用在天吼然產(chǎn)秧物分廚析中市的應(yīng)務(wù)用在農(nóng)蝕藥合古成及獎(jiǎng)農(nóng)藥敏殘留兔分析較中的學(xué)應(yīng)用在染躬料(如偶繼氮染廊料)分析胡中的俯應(yīng)用;表面漫活性猾劑分困析中怕的應(yīng)形用;在高籮分子拆添加謀劑分烤析中柜應(yīng)用在雙棍酚A,壬基練酚及列表面辨活性膨劑分傾析中丙的應(yīng)曬用在食騎品中遷獸藥提殘留旋和毒艘素分籮析中鄉(xiāng)豐的應(yīng)辜用在食切品及籌飲用君水中土農(nóng)藥咱殘留蠟檢測(cè)禿中的侍應(yīng)用天然烏產(chǎn)物論分析昂或中悄草藥傍的品獨(dú)質(zhì)控投制化妝融品中賽違禁然激素艷的測(cè)闊定保健于食品雪中違司禁藥鹿物的綱檢測(cè)70電噴索霧正跡離子豬模式,全掃么描法莫打替丁(Fa嫩mo榴ti爺di帝ne)中的師雜質(zhì)拾分析min1250000100000150000200000m/z=338m/z=315250300350400800315.2317.3502002503003501000020000189.2259.3[M+H]338.2+[M+Na]360.3+SNNH2NNH2SNNH2SOONH271苯二它氮卓典類（Be板nz里od蔽ia使ze抗pi奸ne紹s）的分阻析0.501.001.502.002.503.003.504.004.505.005.506.006.507.0040000080000012000001600000200000024000002800000Time-->Abundance0.651.462.623.363.593.934.104.444.635.126.50UV0.501.001.502.002.503.003.504.004.505.005.506.006.507.004000080000120000160000200000240000280000Time-->Abundance1.462.613.353.603.924.084.434.635.096.49ESTIC三唑(Tr聾ia劫zo潑la隆m)安定(D紙ia驚ze頃pa像m)12返.5ng/c招