中藥分析章節(jié)大題

學(xué)習(xí)文檔僅供參考學(xué)習(xí)文檔僅供參考第三章試述薄層色譜法在鑒別中藥中有何特點(diǎn)？鑒別時(shí)為何需要比照物？為什么鑒別要在同一薄層板上進(jìn)展？如何保存薄層色譜圖？答：特點(diǎn)：設(shè)備簡潔、操作快捷、專屬性強(qiáng)、費(fèi)用低廉。具有開放劑靈敏多變，色譜圖穎直觀、簡潔識別等特點(diǎn)。物全都的成分。抑制薄層板厚薄不均勻而帶來的影響以光學(xué)照片或電子圖像的形式保存，也可用薄層掃描儀記錄相應(yīng)的色譜圖。應(yīng)用薄層掃描法進(jìn)展中藥鑒別的步驟有哪些？答：薄層板制備—點(diǎn)樣—開放—顯色與檢視—記錄在中藥制劑鑒別中，陰性比照試驗(yàn)的目的是什么？答：消退干擾〔考察制劑中其他藥味對欲鑒別藥味的薄層色譜干擾狀況〕試分析為什么紅外光譜法在中藥鑒別中的應(yīng)用比合成藥物少得多？答：紅外光譜具有特征性強(qiáng)、取樣量小、簡便快速、準(zhǔn)確等特點(diǎn)。含了樣品極為豐富的組成信息，圖譜具有較強(qiáng)的指紋性。DNA分子遺傳標(biāo)記技術(shù)鑒別中藥有什么特點(diǎn)？答：具有微量、快速、特異性強(qiáng)、準(zhǔn)確牢靠、對樣本要求較低的特點(diǎn)中藥的檢查中藥制劑中雜質(zhì)分為哪兩類？它們主要來自哪些方面？答：常規(guī)物質(zhì)和有害物質(zhì)〔123〕貯藏過程引入的雜質(zhì)為什么中藥制劑的雜質(zhì)只進(jìn)展限量檢查，一般不測定其準(zhǔn)確含量？在不影響療效和不發(fā)生毒副作用的原則下，對于中藥制劑中可能存在的雜質(zhì)允許有一對中藥制劑中的雜質(zhì)進(jìn)展限度檢查即可。簡述中藥檢查所包括的主要內(nèi)容？答：有效性檢查、純度檢查〔雜質(zhì)檢查〕、制劑通則檢查、安全性檢查什么是重金屬？在重金屬檢查中，常以鉛作為代表，為什么？簡述其檢查原理？化物的金屬雜質(zhì)。鉛為代表。(PH3-3.5生成有色硫化物的均勻混懸液?！不瘜W(xué)方程式P87〕在堿性條件下，硫化鈉與重金屬離子作用生成不溶性硫化物。與標(biāo)準(zhǔn)前比照溶液在一樣條件下產(chǎn)生的顏色進(jìn)展比較量規(guī)定。中藥中常用的水分測定方法有哪幾種？各自的適用范圍是什么？答：水分測定法有烘干法、甲苯法、減壓枯燥法、氣相色譜法烘干法：適用于不含或少含揮發(fā)性成分的藥品甲苯法：含揮發(fā)性成分的藥品。減壓枯燥法：含有揮發(fā)性成分的貴重藥品。氣相……：各種類型藥品中微量水分的準(zhǔn)確測定。簡述古蔡氏砷鹽檢查法的原理，并說明KI、酸性氯化亞錫、醋酸鉛棉花的作用。古蔡氏法原理:利用金屬鋅和酸作用，產(chǎn)生生態(tài)的氫，與供試品中微量砷鹽反響，生成揮定。KI和酸性氯化亞錫：①將五價(jià)砷復(fù)原為三價(jià)砷。②溶液中的碘離子，與反響中產(chǎn)生的抑制銻化氫生成連續(xù)的發(fā)生，有利于砷斑的形成，增加反響的靈敏度和準(zhǔn)確度。2醋酸鉛棉花：供試品和鋅粒中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中產(chǎn)生的H2S氣體會(huì)干擾檢查，用醋酸鉛棉花可吸取除去HS2簡述Ag-DDC砷鹽檢查法的原理，并說明該法的特點(diǎn)答：原理：金屬鋅與酸作用，產(chǎn)生生態(tài)氫，與供試品中的微量亞砷酸鹽反響，生成揮發(fā)性的砷化氫，被二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液吸取，使Ag-DDC中的銀復(fù)原生成紅色膠的限量。〔P91〕特點(diǎn)：靈敏度為0.5ugAs/30ml。本法優(yōu)點(diǎn)可防止目視誤差，靈敏度較高，在1—10ugAs/40ml2小時(shí)內(nèi)穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。中藥注射劑的有關(guān)物質(zhì)檢查包括哪些？蛋白質(zhì)”、“鞣質(zhì)樹脂”等，靜脈注射液還應(yīng)檢查“草酸鹽”、“鉀離子”等。中藥注射劑一般要求的檢查工程有哪些？中藥注射劑一般要求的質(zhì)量檢查工程有：澄明度檢查、無菌檢查、裝量差異、不溶性微粒。中藥注射劑安全性檢查的工程有哪些？中藥注射劑安全性檢查的工程有：熱原檢查、刺激性檢查、過敏反響、溶血試驗(yàn)、特別毒性。中藥的含量測定：1.中藥制劑的含量測定中，進(jìn)展樣品處理的主要作用是？答：A.使被測成分有效地從樣品中釋放出來，制成供分析測定的穩(wěn)定試樣B.除去雜質(zhì)，凈化樣品，以提高分析方法的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度C.進(jìn)展富集或濃縮，以利于低含量成分的測定D.衍生化以提高方法的靈敏度和選擇性E.使試樣的形式及所用溶劑符合分析測定的要求2.什么是超臨界流體，它有哪些特征？氣體。1〕密度與液體相近對樣品組分溶解力氣強(qiáng)。粘度比液體低，集中系數(shù)比液體高，具有良好的傳質(zhì)性能，有利于樣品中化學(xué)成分集中進(jìn)入流體中。外表張力幾乎為零，較簡潔滲透進(jìn)樣品基質(zhì)空隙中，有利于流體與樣品充分接觸在臨界點(diǎn)四周，壓力與溫度的微小變化將導(dǎo)致流體密度較大的變化，從而大幅度轉(zhuǎn)變其對成分的溶解力氣，有利于不同極性成分的別離及提取物的解析。什么是超臨界流體萃取法？該萃取方法有什么特點(diǎn)？答：SFE：是以超臨界流體作為提取溶劑的一種樣品預(yù)處理技術(shù)。特點(diǎn)：1〕通過調(diào)整溫度和壓力可全部或選擇性地提取有效成分或脫除有害物質(zhì)；選擇適宜的溶劑如CO2可在較低溫度和無氧環(huán)境下操作，別離、精制熱敏性物質(zhì)和易氧化物質(zhì)；臨界流體具有良好的滲透性和溶解性降低超臨界相的密度，很簡潔使溶劑從產(chǎn)品中別離，無溶劑污染，且回收溶劑無相變過程，能耗低；兼有蒸餾和萃取雙重功能，可用于有機(jī)物的別離、精制。4.簡述回收率試驗(yàn)的意義、方法與要求。評價(jià)方法的牢靠性。試驗(yàn)方法包括：加樣回收試驗(yàn)和模擬配方回收試驗(yàn)。回收率試驗(yàn)至少需要進(jìn)展5〔n=5〕次試驗(yàn)或三組平行試驗(yàn)〔n=6〕，在同一批樣品中參與一樣或不同的純品量，后者可進(jìn)一步驗(yàn)證測定方法中取樣量多少更為適宜。回收率一般要求在95%～105%。RSD＜3%GC、HPLC按《中國藥典》2023年版附錄要求，應(yīng)用GC、HPLC理論塔板數(shù)、別離度、重復(fù)性及拖尾因子。色譜柱的理論塔板數(shù)視各組分狀況而定，一般n≥2023；別離度按藥典標(biāo)準(zhǔn)R≥1.5；重復(fù)性要求5次，其峰面積RSD≤2.0%T應(yīng)0.95～1.05之間。TLCS隨行標(biāo)準(zhǔn)？為了抑制薄層板間差異內(nèi)，因而實(shí)際工作中常承受隨行外標(biāo)法而不用內(nèi)標(biāo)法?！橙绾芜M(jìn)展：比照品溶液與供試品溶液穿插點(diǎn)在同一塊薄層板上。同時(shí)，為削減誤差，42量毛細(xì)管點(diǎn)樣。簡述HPLC法用于中藥成分分析時(shí)，常用的檢測器及其特點(diǎn)。答：〔1〕紫外檢測器〔UVD〕：具有靈敏度高、噪音低、線性范圍寬、對溫度和流速長大于流淌相的截止波長?！?〕蒸發(fā)光散射檢測器〔ELSD〕：通用型檢測器。要求流淌相的揮發(fā)性大于組分的揮化而直接測定，防止了衍生帶來的誤差。〔3〕熒光檢測器〔FD〕：UVD，10-10g/ml，但只適素、甾體化合物及酶等生物活性物質(zhì)的分析，尤其適合于體內(nèi)藥物分析。〔4〕電化學(xué)檢測器〔ECD〕：適用于具有氧化復(fù)原活性化合物的檢測。主要用于離子色譜，尤其適合于痕量組分的分析?！?〕示差折光檢測器〔RID〕：通用型檢測器，只要組分與流淌相的折光率有足夠的差異，即可進(jìn)展檢測，對大多數(shù)物質(zhì)檢測的靈敏度較低，手流淌相組成、溫度波動(dòng)影響較大，不適合梯度洗脫。對某些少數(shù)物質(zhì)如糖類有較高的靈敏度。操作便利，穩(wěn)定性好簡述GC法用于中藥成分分析時(shí)，常用的檢測器及其適用范圍。答：〔1〕氫焰離子化檢測器〔FID)：含CH熱導(dǎo)檢測器〔TCD〕：通用型電子捕獲檢測器〔ECD)：電負(fù)性基團(tuán)，如含氮農(nóng)藥殘留熱離子檢測器〔TID〕,又稱氮磷檢測器〔NPD〕：氮、磷等有機(jī)化合物，如含磷農(nóng)藥殘留?；鹧婀舛葯z測器〔FPD)：有機(jī)磷、硫化合物光離子化檢測器〔PD〕：芳香化合物、HS、PHNH2 3 24中藥中各類化學(xué)成分的分析試舉例說明中藥中生物堿成分定性、定量分析方法有哪些？答：定性鑒別：〔1〕化學(xué)法：生物堿沉淀反響〔2〕色譜法：薄層色譜法、紙色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法〔如麻黃堿、煙堿〕定量分析：〔1〕化學(xué)法：A.酸堿滴定法：生物堿分子構(gòu)造中所含氮原子的堿性不同，選用水溶液酸堿滴定或非水溶液酸堿滴定；B.重量分析法eg：昆明山海棠片中總生物堿的含量測定。根含雷公藤堿，雷公藤次堿，雷公藤春堿素等多種生物堿〕分光光度法：A.紫外分光光度法：在紫外區(qū)有吸取的生物堿類成分，可在其最大吸取Eg：雷公藤總生物堿的測定波長為267nm,通過吸取系數(shù)法或比照品比照法進(jìn)展定量計(jì)算。雙波長等計(jì)算分光光度法，eg262nm300nm。B.比色法：酸性染料比色法；苦味酸鹽比色法、雷氏鹽比色法eg:延胡索中的級季銨堿、益母草總生物堿的含量測定；異羥肟酸鐵比色法eg:川烏雙酯型生物堿的含量測定薄層掃描法：雙波長反射式鋸齒掃描；熒光掃描eg：鹽酸小檗堿高效液相色譜法：單體生物堿成分的含量測定eg：苦參中苦參堿和氧化苦參堿的含量測定。氣相色譜法：eg:麻黃堿、檳榔堿毛細(xì)管電泳法當(dāng)承受硅膠薄層色譜法鑒別生物堿成分時(shí)，為什么常有斑點(diǎn)Rf值較小或斑點(diǎn)明顯拖尾的現(xiàn)象？可承受哪些方法抑制？弱酸性Rf值很小或拖尾等。抑制的方法：在堿性系統(tǒng)〔常參與二乙胺、氨水等〕或堿性環(huán)境下〔用氨蒸氣飽和平衡〕開放，以及用堿液鋪制薄層板等方法。用反相高效液相色譜法測定生物堿類成分時(shí)，如何抑制硅醇基酸性的影響？答：〔1〕轉(zhuǎn)變流淌相：A.在流淌相中參與硅醇基抑制劑二乙胺、三乙胺等B.參與外表活性劑； C.參與季銨鹽試劑； D.參與確定濃度的電解質(zhì)緩沖鹽〔2〕改進(jìn)固定相：封尾技術(shù)可使填料的鍵合更徹底；選擇適宜的柱型號。4.試舉例說明中藥中黃酮類成分定性、定量分析方法有哪些？答：定性鑒別：〔1〕化學(xué)法：復(fù)原反響：A.鹽酸-鎂粉反響。多數(shù)黃銅、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅-紫紅色，但查爾酮、橙酮、兒茶素、異黃酮不顯色。B.四氫硼鈉復(fù)原反響：二氫黃酮、二氫異黃酮醇類化合物復(fù)原產(chǎn)生紅-紫紅色。與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反響A.三氯化鋁反響；B.鋯鹽-枸櫞酸反響C.氨性氯化鍶反響：含鄰二酚羥基的黃酮類D.醋酸鎂反響：二氫黃酮、二氫黃酮醇類化合物，紫外光下顯天藍(lán)色。色譜法薄層色譜法、紙色譜法、聚酰胺薄層色譜、纖維素薄層色譜含量測定：〔1〕分光光度法：一般用于總黃酮類成分和總蒽醌及其苷類的含量測定。Eg：槐花中總黃酮的含量測定薄層掃描法：測定中藥中單體黃酮類成分高效液相色譜法簡述中藥中結(jié)合蒽醌類成分含量測定時(shí)供試品制備的主要操作過程。答：生藥＋酸〔鹽酸或硫酸〕水解→氯仿〔非極性溶劑〕萃取 →少量水洗氯仿層至中性〔因酸性較強(qiáng)對加堿液有干擾〕 → 混合堿液顯色測定得總蒽醌的量，從中減去游離蒽醌含量，即為結(jié)合蒽醌的含量HPLC答：紫外檢測器、蒸發(fā)光散射檢測器。論述題2.為什么說中藥指紋圖譜可以把握中藥制劑的內(nèi)在質(zhì)量？中藥的“有效成分”、“活性成分”或“指標(biāo)成分”建立相應(yīng)的定性、定量標(biāo)準(zhǔn)，不能滿足質(zhì)量評價(jià)模式，可起到把握中藥制劑內(nèi)在質(zhì)量的目的。5.試述中藥制劑含量測定方法的效能評價(jià)指標(biāo)。答：準(zhǔn)確度〔一般用回收率表示〕、周密度〔包括重復(fù)性、中間周密度和重現(xiàn)性〕、專屬性〔陰性比照法〕、線性、范圍〔原料藥和制劑含量測定，范圍應(yīng)為測試濃度的80%—120%，對于有毒的，具有特別成效或藥理作用的成分，其范圍應(yīng)大于被限定含量的區(qū)間，溶出度或釋放度中的溶出量測定，范圍應(yīng)為限度的±20%〕、檢測限和定量限〔目視法、信噪比法〕、耐用性等。補(bǔ)充：生物樣品分析方法驗(yàn)證的內(nèi)容與要求〔教師上課講的，簡答或論述〕答案：〔1〕特異性——防止干擾〔2〕標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍——掩蓋全部濃度范圍〔3〕準(zhǔn)確度——與實(shí)際狀況相符〔4RSD15%，在LLOQ四周RSD20%〔5〕定量限——到達(dá)峰濃度的1/10—1/20 〔6〕穩(wěn)定性—確保全部樣品準(zhǔn)確測定〔7〕提取回收率——一般應(yīng)大于50%，結(jié)果要求重現(xiàn)性好6.論述如何選定中藥制劑含量測定的測定成分。測定藥味選擇以后，還應(yīng)選定某一成分為定量指標(biāo)，一般應(yīng)遵循以下幾項(xiàng)原則。⑴測定有效成分盡量與該藥味的功能主治、藥理作用相全都。⑵測定毒性成分如烏頭中所含多種生物堿，其中酯型生物堿〔包括單酯型、雙酯保證中藥制劑服用安全有效。〔3〕測定在制備、貯存過程中易損失的成分。如含冰片的中藥制劑……〔4〕測定總成分 有效部位或指標(biāo)性成分類別明確的，可進(jìn)展總成分的測定，如總黃酮、總皂苷、總生物堿、總有機(jī)酸、總揮發(fā)油等?！?〕對有效成分不明確的中藥制劑，測定專屬性強(qiáng)的指標(biāo)性成分，其含量凹凸可代表藥材在制劑中的量?？蓽y定浸出物，也可以某一物理常數(shù)為測定指標(biāo)：如柴胡注射液〔蒸餾液〕其有效成分不太清楚，但試驗(yàn)證明，在276nm波特長有最大吸取，且吸取度的凹凸1：1276nmA建立化學(xué)成分的含量測定有困難時(shí)，也可考慮建立生物測定等其它方法。〔6〕被測成分應(yīng)歸屬于某一藥味，假設(shè)為兩味或兩味以上藥材所共有的成分，則不應(yīng)選為定量指標(biāo)。如處方中同時(shí)含有黃連、黃柏，最好不選小檗堿作為定量指標(biāo)?！?〕測定成分應(yīng)盡量與中醫(yī)理論相全都，與藥理作用和主治功能全都。如山楂在制劑中假設(shè)以消食健胃為主，則應(yīng)測定有機(jī)酸含量，假設(shè)以治療心血管疾病為主則應(yīng)測定黃酮不太適宜?！?〕假設(shè)處方中含有化學(xué)藥成分應(yīng)進(jìn)展含量測定〔9〕測定成分可以是單一成分也可以依據(jù)中藥具有多組份、多靶點(diǎn)，相互協(xié)同作用的特點(diǎn)建立多組分含量測定的方法。試述建立中藥指紋圖譜的意義。自不同基源的植物。同一基源的中藥材由于產(chǎn)地不同、采收季節(jié)和生常年限不同而存在差異。一些中藥材,特別是貴重藥材,常可見到偽品與正品相混淆。由于以上因素的存在,使得不同來源的同種中藥材其化學(xué)組成有可能一樣,也有可能不同,這就必定影響到中醫(yī)的臨床療效和中藥的試驗(yàn)爭論,并影響以其為原料生產(chǎn)出的中成藥的化學(xué)組成,從而影響其質(zhì)量和療效。此外,我國