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EVA市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告二零零八年七月目錄EVA簡(jiǎn)介EVA概念及分類2、EVA的特性及應(yīng)用領(lǐng)域二、世界EVA產(chǎn)業(yè)概況1、當(dāng)前世界EVA市場(chǎng)現(xiàn)狀⑴EVA樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀⑵EVA乳液消費(fèi)現(xiàn)狀2、近年來世界EVA投資情況簡(jiǎn)介中國EVA產(chǎn)業(yè)概況國內(nèi)EVA市場(chǎng)現(xiàn)狀⑴EVA樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀⑵EVA乳液消費(fèi)現(xiàn)狀國內(nèi)EVA公司及投資情況簡(jiǎn)介四、EVA行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)五、EVA生產(chǎn)技術(shù)及進(jìn)展1、EVA樹脂生產(chǎn)技術(shù)2、EVA乳液生產(chǎn)技術(shù)3、EVA生產(chǎn)技術(shù)最新進(jìn)展六、我國EVA市場(chǎng)主要原材料、產(chǎn)品價(jià)格走勢(shì)分析閱讀前的幾點(diǎn)說明1、由于有關(guān)EVA樹脂的文章較少且年代較久遠(yuǎn),因此,國內(nèi)外有關(guān)EVA的數(shù)據(jù)很不全面,而且同一年代不同作者,其給出的數(shù)據(jù)常有出入,很讓人疑惑,務(wù)請(qǐng)您在閱讀時(shí)注意帶“★”的數(shù)據(jù),提示您此數(shù)據(jù)有疑問。2、本文分析的地方,多引致專家或作者的意見,個(gè)別地方出于個(gè)人觀點(diǎn),請(qǐng)仔細(xì)斟酌.3、文中有關(guān)信息,主要來自維普信息、中國化工經(jīng)濟(jì)信息刊物、中國石油和化工協(xié)會(huì)網(wǎng)、以及網(wǎng)上零星收集所得。4、由于有關(guān)EVA的新生產(chǎn)技術(shù)方面的報(bào)道很少,文中有關(guān)生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展方面的陳述僅供參考.一、EVA簡(jiǎn)介1、EVA概念及分類EVA,是乙烯—醋酸乙烯共聚物的簡(jiǎn)稱,英文名稱為:EthyleneVinylAcetat(yī)e。它是由乙烯(E)和醋酸乙烯(VA)共聚而制得.其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:HHHH—[-H—C-C—]m—[—C-C-]n—HHHOCH3—C=O國際上把乙烯和醋酸乙烯的共聚物統(tǒng)稱為EVA。而在我國,人們根據(jù)其中醋酸乙烯含量的不同,將乙烯與醋酸乙烯共聚物分為EVA樹脂、EVA彈性體和HYPERLINK”http://www.wcoat(yī).com/Article/jishu/200506/1050.html”\t”_blank”VAE乳液。醋酸乙烯含量小于40%的產(chǎn)品為EVA樹脂;醋酸乙烯含量在40%~70%的產(chǎn)品因富有柔韌性和彈性特征,人們將這一含量范圍的EVA樹脂稱為EVA彈性體;醋酸乙烯含量在70%~95%范圍內(nèi),其產(chǎn)物也可稱為醋酸乙烯-乙烯共聚物,通常呈乳液狀態(tài),故稱為HYPERLINK"http://www。wcoat。com/Article/jishu/200506/1050。html"\t"_blank"VAE乳液。國內(nèi)也有些專家將EVA分為兩大類:即EVA樹脂和EVA乳液,這可能是從物質(zhì)的狀態(tài)角度進(jìn)行的分類,EVA彈性體被歸到EVA樹脂一大類的緣故.為方便起見,本報(bào)告中凡涉及到乙烯-醋酸乙烯共聚物的地方均使用EVA作為其簡(jiǎn)稱.EVA彈性體因國內(nèi)外(中文)報(bào)道的較少,故本文只做簡(jiǎn)略敘述.EVA共聚物的物理、化學(xué)性能主要決定于分子鏈上醋酸乙烯的含量。EVA中VA含量的不同,其產(chǎn)物表現(xiàn)的性能不同.VA含量低時(shí)EVA性能與高壓聚乙烯相似,隨著VA含量的增加,EVA逐漸變得柔軟;VA含量中等時(shí)其強(qiáng)度與增塑聚氯乙烯相近;VA含量在60%左右時(shí),EVA成為無定形橡膠態(tài),此時(shí)強(qiáng)度達(dá)到最低點(diǎn)。若繼續(xù)提高VA含量,則乙烯相當(dāng)于聚醋酸乙烯的內(nèi)增塑劑,其產(chǎn)物多表現(xiàn)為乳液形態(tài)。因此,隨著醋酸乙烯(VA)含量的增加,EVA的彈性、柔軟性、粘合性、相容性、透明性和溶解性也相應(yīng)得到改善.2、EVA的特性及應(yīng)用領(lǐng)域⑴VA含量在5%~40%的,一般稱為EVA樹脂,主要用來對(duì)聚乙烯改性、制造電線電纜料、薄膜以及其他成型制品和混合料等。EVA樹脂是繼HDPE、LDPE、LLDPE之后的第4大乙烯系列共聚物。與聚乙烯相比,EVA樹脂由于在聚乙烯分子鏈中引入了VA單體,提高了聚合物的支化度,從而降低了結(jié)晶度,提高了柔韌性、抗沖擊性、填料相容性和熱密封性,具有較好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性,良好的光學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性,抗老化和耐臭氧強(qiáng)度好、與填料的摻混性好,著色和成型加工性好、耐低溫性及無毒的特點(diǎn)。根據(jù)EVA樹脂中VA含量的不同所表現(xiàn)的不同特性,EVA在國民經(jīng)濟(jì)的很多領(lǐng)域得到了應(yīng)用。①應(yīng)用于薄膜領(lǐng)域:薄膜所用EVA樹脂其VA含量一般小于20%。EVA薄膜具有透明度高、抗沖擊韌性好、熱穩(wěn)定性好,具有生理無害性、透氣性、低溫收縮率低等優(yōu)點(diǎn).作為農(nóng)用功能性棚膜,其透光率高,保溫性能好、耐老化、防霧滴,是較理想的農(nóng)膜基料。此外,EVA還可用作包裝膜、醫(yī)用膜、層壓膜、鑄造膜等。②應(yīng)用于發(fā)泡制品領(lǐng)域:發(fā)泡制品使用的EVA樹脂VA含量在15%~30%.這類材料具有柔軟、彈性好、減震、耐化學(xué)藥品等性能,廣泛用于中、高檔旅游鞋、登山鞋、拖鞋、涼鞋的鞋底,以及隔音板、體操墊、密封型材和玩具等。③應(yīng)用于熱熔膠領(lǐng)域:EVA熱熔膠主要使用VA含量在25%~40%。由于EVA熱熔膠不含溶劑,沒有環(huán)境污染和易燃的危險(xiǎn),而且適應(yīng)于高速自動(dòng)化生產(chǎn)流水線操作,因而廣泛應(yīng)用于書籍無線裝訂、包裝、家具封邊、汽車和家用電器的裝配、制鞋、地毯涂層和金屬制品上的耐腐涂層.④應(yīng)用于線纜領(lǐng)域:電線電纜使用VA含量在12%~24%的EVA樹脂.EVA用于電線電纜等絕緣材料的優(yōu)點(diǎn)是可容納大量填料而不脆裂,且綜合力學(xué)性能無損失,容易交聯(lián).這方面典型的應(yīng)用領(lǐng)域有熱收縮絕緣體、半導(dǎo)體屏蔽材料和阻燃絕緣材料。⑤應(yīng)用于注射、擠出塑料制品用于注射、擠出加工的EVA樹脂的VA含量在5%~25%之間。可制中空容器、震動(dòng)吸收器、隔音板、擋泥板、地板墊、啤酒瓶等的緩沖墊、油桶及塑料容器的蓋、便器蓋、洗衣機(jī)密封軟塞、密封環(huán)、自行車座墊、玩具、防護(hù)帽、滑雪擋板、安全帶、安全帽等。也可作管材,如輸水管、微灌管、礦山地下管道及其他軟管。還可用于改性PVC材料建筑用門窗、管材以及對(duì)SBS等材料的改性,提高材料的耐候性、彈性和耐老化性.由于EVA樹脂具有較好的耐應(yīng)力開裂性.因此可用于深埋管的制造。⑵VA含量在40%~70%的,一般稱為EVA彈性體,主要用作橡膠彈性體、PVC改性劑及汽車工業(yè)部件等。由于應(yīng)用于這方面的量不是太多,且通過查閱大量的資料,鮮有報(bào)道,故在這里也不作詳述。⑶VA含量在70%~95%的EVA,通常制成乳液狀態(tài),稱為EVA乳液,主要用作粘合劑及涂層、涂料。EVA乳液是醋酸乙稀-乙烯共聚乳液的簡(jiǎn)稱,是以醋酸乙烯和乙烯單體為基本原料,與其它輔料通過乳液聚合方法共聚而成的高分子乳液.EVA乳液主要用于膠粘劑、涂料、水泥改性劑和紙加工,具有許多優(yōu)良的性能.EVA乳液具有永久的柔韌性:EVA乳液可看作是聚醋酸乙烯乳液的內(nèi)增塑產(chǎn)品,由于它在聚醋酸乙烯分子中引入了乙烯分子鏈,使乙?;a(chǎn)生不連續(xù)性,增加了高分子鏈的旋轉(zhuǎn)自由度,空間阻礙小,高分子主鏈變得柔軟,并且不會(huì)發(fā)生增塑劑遷移,保證了產(chǎn)品永久性柔軟.EVA乳液具有較好的耐酸堿性:EVA乳液在弱酸和弱堿條件下均能保持穩(wěn)定性能,因此它不論與弱酸或弱堿混合都不會(huì)發(fā)生破乳現(xiàn)象.EVA乳液能夠耐紫外線老化:由于EVA乳液是采用乙烯作為共聚物的內(nèi)增塑劑,使EVA乳液聚合物具有內(nèi)增塑性,增塑劑不會(huì)發(fā)生遷移,從而避免了聚合物性能老化.因此,不僅是EVA乳液對(duì)紫外線有很好的穩(wěn)定性,就是EVA乳液成膜后同樣也可保持這一特點(diǎn)。EVA乳液具有良好的混容性:EVA乳液能與大多數(shù)添加劑混合,如分散劑、潤濕劑等,因而可以滿足各種不同需要;EVA乳液能與許多顏料和填料混合,而不會(huì)發(fā)生凝聚現(xiàn)象;EVA乳液能與許多低分子和高分子水溶性聚合物直接混合,如聚乙烯醇水溶液、淀粉或改性淀粉糊化液等;EVA乳液能與許多其它高分子聚合乳液直接混合,如聚醋酸乙烯乳液、聚丙烯酸酯乳液;EVA乳液能與醛、酯、酮、有機(jī)酸、多元醇、高級(jí)醇、鹵代烴、芳香烴等直接混合,如甲醛、鄰苯三甲酸二丁酯等。
EVA乳液具有良好的成膜性:乳液性粘合劑只能在某一溫度形成透明的薄膜,這個(gè)溫度叫最低成膜溫度。EVA乳液最低成膜溫度一般低于5℃,因此能夠很好成膜,皮膜對(duì)水滴有較好的阻隔性。?EVA乳液具有良好的粘接性:它對(duì)纖維、木材、紙張、塑料薄膜、鋁箔、水泥、陶瓷等制品有很好的粘合作用。由于EVA乳液具有許多優(yōu)良的性質(zhì),因此在實(shí)際應(yīng)用中有著十分廣泛的用途.①EVA乳液被廣泛用于膠粘劑的基料EVA乳液具有很好的機(jī)械性能,乳液粒子平均粒徑小,耐蠕變性與熱封性之間有很好的平衡關(guān)系,有很好的濕粘性及很快的固化速度.EVA乳液具有廣泛的粘接性能,除能粘接木材、皮革、織物、紙張、水泥、混凝土、鋁箔、鍍鋅鋼板等材料,還能用作壓敏膠和熱封膠,而且對(duì)于一些難于粘接的材料如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯等薄膜更是具備特有的粘接性.?②EVA乳液應(yīng)用于涂料的基料以聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸乳液、EVA乳液、丁苯乳液、丙苯乳液、醋苯乳液等為基料制造的涂料統(tǒng)稱為乳膠漆。EVA乳膠漆可用作內(nèi)外墻涂料、屋面防水涂料、防火涂料、防銹涂料.EVA乳膠漆涂膜耐起泡性好,耐老化不易龜裂,與多種基材有較好的附著力,安全無毒,使用方便。EVA乳膠漆不僅能夠涂覆于木材、磚石和混凝土上,也能涂覆于金屬、玻璃、紙、織物表面,它與油漆的親和力也很好,可以相互在其表面上涂刷.?③EVA乳液應(yīng)用于紙品加工隨著合成高分子技術(shù)發(fā)展,許多高分子物質(zhì)在紙加工中發(fā)揮極大的作用,特別是一些合成高分子乳液在紙加工中更具有優(yōu)越性,EVA乳液就是其中之一。EVA乳液在紙加工中主要用于紙張浸漬、紙張涂層和紙漿添加,其特點(diǎn)是能夠給多種紙張上光,增加紙的干濕強(qiáng)度、韌性、光澤度,提高色彩穩(wěn)定性,降低油墨印刷消耗量,提高紙張檔次。作為紙漿添加劑,可以制作各類非石棉型墊片.EVA乳液還可以用于特種紙加工,如用干法膨化造紙制作一次性使用的餐巾、面巾、尿布、衛(wèi)生巾等。
④EVA乳液可用于水泥改性劑水泥是建筑工程中應(yīng)用最廣泛的材料之一.但是單純的水泥制品存在容易龜裂和耐水性、耐沖擊力、耐酸性差的缺點(diǎn),在一定程度上影響了水泥的實(shí)用效果。通過對(duì)水泥的改性研究發(fā)現(xiàn)許多合成乳膠在水泥改性上有較好的效果,如聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸乳液、丁苯及甲苯乳液、EVA乳液等.其中EVA乳液由于具有良好的耐水性、耐酸堿性和耐候性,價(jià)格也比同類產(chǎn)品便宜,因此作為新材料正在被廣泛應(yīng)用于土建工程中。表1-1為EVA主要用途一覽VA%性質(zhì)應(yīng)用1—6%外觀和物理機(jī)械性能與LDPE相似,而透明性、柔韌性、耐應(yīng)力開裂性和熱封性均有明顯改進(jìn)農(nóng)用薄膜、熱收縮薄膜、包裝薄膜和復(fù)合薄膜的熱粘接層,亦可作電纜護(hù)套。6-15%良好的沖擊強(qiáng)度、低溫性能和拉伸性能適宜吹塑、擠出、層壓、泡沫、模塑成型、注塑拉伸等工藝,可作農(nóng)膜、包裝膜、電線電纜等15—20%耐應(yīng)力開裂性較好、低溫性能較好、機(jī)械強(qiáng)度欠佳粘合劑涂層擠出發(fā)泡鞋材20-35%耐應(yīng)力開裂性好、耐腐蝕熱熔膠、地毯背襯、蠟基涂料18-40%柔韌性、耐應(yīng)力開裂性、交聯(lián)性好膠黏劑,或作軟管、密封條、電纜制品,交聯(lián)發(fā)泡EVA作鞋底和日用品。40—50%柔韌性、絕緣性能、電磁屏蔽性好等硬聚氯乙烯改性劑,交聯(lián)品作電纜絕緣層。70—95%柔韌性、混容性、成膜性、耐腐蝕性能好用于配制涂料,膠黏劑或作紙張,織物涂層。二、世界EVA產(chǎn)業(yè)狀況1、當(dāng)前世界EVA產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀1960年,美國杜邦公司采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝,首先實(shí)現(xiàn)了低VA含量的EVA工業(yè)化生產(chǎn)。隨后,UCC、Bayer、Exxon、日本三井、東洋曹達(dá)、住友、尤尼卡等30多家公司相繼投產(chǎn)EVA.EVA作為塑料新品種得到迅速發(fā)展。目前,國外EVA主要的生產(chǎn)商為杜邦、陶氏化學(xué)、拜耳、朗盛、USI、??松梨?、三井聚合化學(xué)、德山曹達(dá)、住友化學(xué)、尤尼卡等公司。其中EVA樹脂最大生廠商是美國杜邦公司,EVA乳液最大生產(chǎn)商是美國的空氣產(chǎn)品和化學(xué)品公司。全球EVA的生產(chǎn)能力主要來自LDPE裝置和EVA裝置。由于LDPE裝置同時(shí)可生產(chǎn)LDPE、EVA等樹脂,因此,未見有關(guān)全球逐年的EVA總生產(chǎn)能力及生產(chǎn)量相關(guān)數(shù)據(jù)的報(bào)道,僅有2003年,全球EVA產(chǎn)量為307★萬噸,其中來自EVA裝置的產(chǎn)量約140萬噸,來自LDPE裝置的產(chǎn)量約170萬噸。世界EVA近年來平均年產(chǎn)量增長率為5%,預(yù)計(jì)今后幾年世界EVA需求仍將保持5%~6%的年均增長速度,其中美國和西歐為3%~4%,日本EVA需求基本保持穩(wěn)定,亞洲及中南美洲等發(fā)展中國家和地區(qū)將是世界EVA需求增長最為強(qiáng)勁的區(qū)域市場(chǎng).這些地區(qū)的EVA需求年均增長率將達(dá)到7%~8%。⑴EVA樹脂產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀①EVA樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀2006年全球EVA樹脂年產(chǎn)量超過150萬噸,其中,美國居首位,約為70萬t/a,日本約為25萬t/a,德國約為24萬萬t/a。世界EVA樹脂生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和亞洲地區(qū)。由于EVA樹脂大多與LDPE共用一套生產(chǎn)裝置,因此產(chǎn)能沒有統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。主要的EVA樹脂生產(chǎn)廠家有DowDuPont,Equistar,ExxonMobil,Huntsman,WestLake,AtoFina,Basell,PolimeriEuropeSrl,BP/Amoco,Borealis,Repsol,三井化學(xué)、現(xiàn)代化學(xué)、臺(tái)塑、亞聚、臺(tái)聚等。表2—1國外EVA樹脂主要生產(chǎn)廠及產(chǎn)品牌號(hào)(2003年)萬噸/a生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力牌號(hào)主要用途杜邦公司10750注塑770擠塑410熱熔膠470中空150-W特種需要Exxon5LD311薄膜LD310LD700LD703LD704LD723泰國石油公司8V25J制鞋及發(fā)泡材料V31FV41DV51FV46H(注:未見2003年以后的報(bào)道)美國杜邦公司是世界上最大的EVA樹脂生產(chǎn)商,其在2003年EVA樹脂的銷售額就達(dá)到了1O億美元以上。國外EVA樹脂生產(chǎn)多采用高壓連續(xù)本體聚合法.在LDPE的高壓聚合工藝裝置中只要增加一些輔助設(shè)備,稍加改造即可生產(chǎn)EVA樹脂。國外高壓法LDPE生產(chǎn)裝置中,絕大部分都生產(chǎn)乙烯同其他極性單體(如醋酸乙烯)的共聚物,而在這些共聚物中主要是EVA樹脂。美國LDPE裝置生產(chǎn)的共聚物中80%為醋酸乙烯一乙烯共聚物.由于EVA樹脂較聚乙烯樹脂,具有許多優(yōu)良的特性,它的市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)更多的是通過對(duì)聚乙烯樹脂的替代及新的功能的開發(fā),國外發(fā)達(dá)地區(qū)的市場(chǎng)已趨成熟,因此,預(yù)計(jì)今后幾年世界EVA樹脂產(chǎn)能將保持低速增長,特別是北美、西歐、中東和日本、韓國EVA產(chǎn)能都將基本保持穩(wěn)定,而亞洲其它國家和地區(qū)以及中南美地區(qū)由于EVA樹脂市場(chǎng)剛剛興起仍會(huì)有較大的增長.②EVA樹脂消費(fèi)現(xiàn)狀2003年世界EVA樹脂需求量在260萬t★左右,其中北美占25%,西歐占36%.全球EVA樹脂主要用于薄膜生產(chǎn),特別在西歐,約占EVA消費(fèi)總量的50%,北美薄膜占EVA近40%的市場(chǎng)份額。其次是熱熔膠,約占需求總量的25%。表2—2西歐、北美及中國EVA消費(fèi)結(jié)構(gòu)。產(chǎn)業(yè)西歐%北美%中國%薄膜483916熱熔膠24239地毯背襯6124模型983制鞋4363電線電纜373其他682美國乙烯一醋酸乙烯共聚物是由低密度聚乙烯與醋酸乙烯共聚而成.在美國,乙烯一醋酸乙烯共聚物53%用于食品及其他包裝薄膜;20%作為熱熔膠,用于書藉的裝訂和包裝,特別是用于紙和紙板盒的密封以及家具裝配、壓敏和絕緣涂料等;10%用于電線電纜;還有10%用于沖壓涂層;3%用于注射成塑。⑵EVA乳液產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀①EVA乳液生產(chǎn)現(xiàn)狀EVA乳液自問世以來,發(fā)展極為迅猛,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于聚醋酸乙烯和聚丙烯酸酯乳液的增長速度。1980年,世界EVA乳液產(chǎn)量達(dá)23萬噸左右,2003年,世界VAE乳液年產(chǎn)量已達(dá)到130萬噸左右,年遞增率為7%-9%,高于世界經(jīng)濟(jì)年平均遞增率。目前世界EVA主要生產(chǎn)廠商有:空氣產(chǎn)品、瓦克、國民淀粉、科萊恩、大連、里奇霍德、北京有機(jī)、住友化學(xué)。年產(chǎn)量排前三位的分別是空氣產(chǎn)品公司33萬噸,瓦克公司26.6萬噸,國民淀粉25萬噸。表2-3世界EVA乳液主要生產(chǎn)廠商及產(chǎn)量(2003年)廠商空氣產(chǎn)品瓦克國民淀粉大連化學(xué)克萊恩里奇霍德北京有機(jī)住友化學(xué)產(chǎn)量:萬噸3326.62510。810663.5亞洲EVA乳液年產(chǎn)量約為24萬噸,年產(chǎn)量排前三位的分別是中國臺(tái)灣大連化學(xué)工業(yè)股份有限公司(DCC)10.8萬噸、北京有機(jī)化工廠6萬噸、日本住友化學(xué)3。5萬噸。世界EVA乳液發(fā)展水平參差不齊,美國空氣產(chǎn)品公司實(shí)力最強(qiáng),不僅產(chǎn)量最大,而且產(chǎn)品牌號(hào)最多,達(dá)70余個(gè),在EVA產(chǎn)品開發(fā)及應(yīng)用擁有數(shù)十個(gè)專利;國民淀粉公司EVA乳液牌號(hào)近3O余個(gè),也擁有數(shù)十個(gè)專利;住友化學(xué)EVA乳液牌號(hào)也有20余個(gè);大連化學(xué)網(wǎng)站介紹了EVA乳液牌號(hào)2O余個(gè),而實(shí)際上市場(chǎng)銷售的牌號(hào)為44個(gè)。②EVA乳液消費(fèi)現(xiàn)狀發(fā)展環(huán)境友好型化工產(chǎn)品是當(dāng)今世界涂料、膠粘劑的發(fā)展趨勢(shì),世界上溶劑型產(chǎn)品正向水性產(chǎn)品轉(zhuǎn)變,在此背景下,對(duì)EVA乳液的期望正日益增強(qiáng)。由于EVA乳液不含醛類、苯類等對(duì)人體有害的成分,以及粘結(jié)強(qiáng)度高、成膜性能好等優(yōu)良特性,這就決定了EVA乳液在今后的應(yīng)用領(lǐng)域具有先天的優(yōu)勢(shì)。正是這一原因,使得EVA乳液的需求增長較其他乳液的高得多。各國對(duì)EVA乳液用途方面也各有側(cè)重面,如美國主要用于制造非織造物的粘合劑;而在歐洲用于制造涂料占了相當(dāng)?shù)谋戎兀辉谌毡緞t主要用于PVC板或薄膜的粘合劑及食品包裝粘合劑發(fā)達(dá)地區(qū)EVA乳液消費(fèi)結(jié)構(gòu)見表2-4、表2—5表2-4美國EVA乳液的消費(fèi)結(jié)構(gòu)(2002)用途消費(fèi)(萬噸)比例5%粘合劑通用黏合劑63.540.4無紡布粘合劑27.217.15涂料紙張涂層18。111.44涂料13。68。58建筑13。68.58地毯背襯11.37.12其他11。37.12合計(jì)158。6100表2-5西歐、日本EVA乳液消費(fèi)結(jié)構(gòu)(2002)用途西歐日本消費(fèi)量比例(%)比例(%)粘合劑59。63737涂料37。123。0220水泥粘合劑32.219。9940其他(包括無紡布用)32.219.9910合計(jì)161.1100100由以上兩表可看出,發(fā)達(dá)國家EVA乳液主要用作粘合劑(包括通用、無紡布、水泥粘合劑)占60%~80%,第二用途是涂料,約占22%。膠粘劑研發(fā)實(shí)力最強(qiáng)的公司是美國空氣產(chǎn)品公司.空氣產(chǎn)品公司EVA乳液產(chǎn)品應(yīng)用于膠粘劑的牌號(hào)多達(dá)四十余個(gè),以Airflex7200、Ailflex920最具代表性.國民淀粉、大連化學(xué)、住友化學(xué)均有十多個(gè)牌號(hào)可用于膠粘劑。根據(jù)不同的用途和不同的施膠工藝可以在產(chǎn)品中加入增塑劑、粘度改性劑、增稠劑、溶劑、填料、保濕劑、表面活性劑、分散劑、消泡劑、殺菌劑和交聯(lián)劑等。應(yīng)用范圍主要在塑料、木材、金屬箔、上光紙、玻璃纖維、皮革等,施膠工藝可有輥軋、噴霧、擠出和涂刷等.世界EVA乳液主要生產(chǎn)廠商及牌號(hào)制造廠家商品牌號(hào)主要用途美國空氣產(chǎn)品公司Airfle100SH紙類粘結(jié)用400粘合劑用500涂料用510涂料用杜邦公司ELVaCe1872PVC板與層木板粘結(jié)嵌縫、水泥添加劑、塑膜復(fù)合、鋁箔與紙板.紙張與層木板等粘結(jié)。各種食物與藥物的包裝用,牛皮紙袋接縫.18731875聯(lián)合石油公司AmSCRes76007676賴克霍德公司ELVaCeI873~塑料薄膜/層木板復(fù)合,紙板粘結(jié).玻璃纖維/紙張.鋁箔.薄膜粘,塑料薄膜.復(fù)合,水泥添加劑.紙板粘接.包裝箱紙板粘結(jié).18771875HVELVACeAM粘合劑CLK嵌縫,密封膠CM水泥粘合劑意大利蒙特愛迪生公司ViaaViLEVAO4室內(nèi)外乳膠漆.涂料,熱封膠PVC/粘合劑08德國華克化公司VinapaSET—1粘合劑用—11涂料用-14涂料用6305涂料用赫斯特MowiLituDM-10涂料用日本住友化學(xué)SumikafLex400粘合劑用,建筑用.涂料用500510610密封膠751織鈁加工及紙加工用752753植絨用大日本油墨-6750涂料用可樂麗4000紙類粘合用粘合劑用500涂料用涂料用昭和高分子EVAP1涂料用EVAP2涂料用日本合成化學(xué)一般用2、近年來國外EVA公司投資情況1998年,空氣產(chǎn)品公司與瓦克公司合資,空氣產(chǎn)品公司擁有了雙方的EVA乳液業(yè)務(wù),而瓦克則擁有了雙方的EVA粉體業(yè)務(wù)。2002年,大日本油墨收購里奇霍德,同年又與道化學(xué)合資將雙方的乳膠業(yè)務(wù)合并成立新的DowReichhold公司;2002年底,賽拉里斯購并科萊恩EVA乳液業(yè)務(wù)(含乳液和粉體)。2003年,DuPont公司EVA銷售額達(dá)到了1O億美元,該公司與三井合作在日本建廠,同年與Borealis合作建設(shè)了一套12萬t/a的EVA生產(chǎn)裝置。2005年12月,阿科瑪公司在法國Ain的Balan工廠投資的高含量乙烯—醋酸乙烯共聚物HC-EVA裝置投入運(yùn)行.該裝置的產(chǎn)能可應(yīng)供歐洲HC—EVA市場(chǎng)需求的35%,同時(shí)30%的產(chǎn)品供出口,主要出口到北美和亞洲。該裝置的建設(shè)投資約5700萬美元,是阿科瑪公司追求增長型市場(chǎng)戰(zhàn)略的一部分。2006年底巴斯夫公司與揚(yáng)子石化合資南京揚(yáng)-巴公司20萬噸/年EVA生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)。2007年9月中旬,朗盛公司宣布投資1000萬歐元(1387.5萬美元)擴(kuò)增其在德國Dormagen的醋酸乙烯-乙烯共聚物裝置,將使當(dāng)?shù)氐淖畲笊a(chǎn)量達(dá)到1。5萬噸/年,擴(kuò)能預(yù)計(jì)2009年完成。擴(kuò)能是為了滿足這種橡膠特種產(chǎn)品持續(xù)增長的需求。這種合成彈性體以Levapren和Levamelt產(chǎn)品名稱銷售,適用于汽車工業(yè)耐油和耐熱部件,尤其用于密封件和軟管。工程橡膠產(chǎn)品業(yè)務(wù)是該公司功能橡膠部的一部分,功能橡膠部2006年的銷售額為177.6萬歐元。美國Celanese(塞拉尼斯)化工公司是全球最大的EVA乳液生產(chǎn)商之一,擁有13家EVA乳液生產(chǎn)工廠和多個(gè)世界頂尖的實(shí)驗(yàn)室,EVA年產(chǎn)量達(dá)140萬噸。為配合日益增長的中國市場(chǎng),Celanese將于2007年下半年在南京化工園區(qū)投產(chǎn)亞洲最大的EVA乳液生產(chǎn)裝置,一期設(shè)計(jì)產(chǎn)能達(dá)6萬噸/年。Celanese公司精心打造的醋酸—醋酸乙烯—EVA乳液的產(chǎn)品鏈,必將使Celanese公司聚合物乳液成為中國乃至世界市場(chǎng)上最具競(jìng)爭(zhēng)力的領(lǐng)導(dǎo)者,也必將為中國的用戶提供最為穩(wěn)定,最為完善,最為超值的服務(wù)。國內(nèi)EVA產(chǎn)業(yè)狀況國內(nèi)EVA產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀我國EVA的生產(chǎn)和應(yīng)用起步很晚。1976年,北京有機(jī)化工廠建成20t/a的中試裝置,用溶液聚合工藝生產(chǎn)EVA乳液;1982年,上?;ぱ芯吭航ǔ?0t/a中試裝置,采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn)VA含量為10%以上的EVA樹脂;1986年,中國石化上海石油化工股份有限公司通過技術(shù)改造在引進(jìn)的LDPE裝置上生產(chǎn)出EVA樹脂;中國石油大慶石化公司引進(jìn)德國伊姆豪森管式法LDPE裝置兼產(chǎn)EVA,其VA含量在20%以下。1991年,北京有機(jī)化工廠從美國Reichhold化學(xué)公司引進(jìn)了1套1.5萬噸/a乳液生產(chǎn)裝置;四川維尼綸廠同期也引進(jìn)了1套1.5萬噸/a乳液生產(chǎn)裝置。1995年4月,北京有機(jī)化工廠從意大利埃尼化學(xué)公司引進(jìn)了我國第一套4萬噸/aEVA樹脂生產(chǎn)裝置投產(chǎn)。這意味著我國EVA產(chǎn)業(yè)規(guī)?;a(chǎn)和應(yīng)用的開始.我國EVA的生產(chǎn)始終滯后于應(yīng)用.直到2005年,我國EVA樹脂產(chǎn)品仍只有北京東方石油化工有限公司一家企業(yè)生產(chǎn),巨大的需求只能通過進(jìn)口解決。據(jù)統(tǒng)計(jì),國內(nèi)EVA的自給率一直在20%以下,除了國內(nèi)EVA生產(chǎn)能力跟不上應(yīng)用需要的同時(shí),技術(shù)落后也是制約國內(nèi)EVA產(chǎn)業(yè)發(fā)展的瓶頸。近幾年,國內(nèi)加大了引進(jìn)消化EVA生產(chǎn)技術(shù)的力度,使得EVA的生產(chǎn)和應(yīng)用得到了飛速發(fā)展。2007年,我國EVA產(chǎn)品消費(fèi)量已達(dá)62★萬噸,專家預(yù)計(jì)到2010年我國EVA樹脂年需求量將達(dá)到82萬噸.表3-1近年國內(nèi)EVA供需狀況萬噸
年份產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量自給率%199819992000200120022003200420052006年均增長率2.613。814。103.844.444。114。204。8211.2020%15。2218.7721。9823。9629.3135.5045。0047.2044.1014.70.260.070.150.040.060。100。100.100.1017。5722。5125。9327.7633.6839.5149.1051.9255。2015.4%14.920。215.813。813.210。48。69.320。3從上表我們可以看出:近年我國EVA一直是緊缺的合成材料。近十年間,我國EVA的產(chǎn)量以20%的年均增長率快速增長,即使如此生產(chǎn)能力增加仍顯不足。為滿足國內(nèi)市場(chǎng)不斷增長的需求,每年不得不從國外大量進(jìn)口.我國近年EVA進(jìn)口的年增長率為14.7%,進(jìn)口依賴度一直在80%左右,而從我國的表觀消費(fèi)量以年均15.4%的增長率上升可以看出,國內(nèi)的EVA產(chǎn)能要完全滿足市場(chǎng)的需要,還有很大的發(fā)展空間,也就是說國內(nèi)EVA產(chǎn)業(yè)投資還有很大的機(jī)遇。2006年底南京揚(yáng)—巴公司20萬噸/年EVA生產(chǎn)裝置投產(chǎn),打破了我國EVA生產(chǎn)嚴(yán)重產(chǎn)不足需的局面,不過即便如此,我國EVA產(chǎn)能與需求之間仍存在約20萬噸的市場(chǎng)缺口,且隨著消費(fèi)的增速,未來市場(chǎng)缺口將會(huì)加大。中國膠粘劑工業(yè)協(xié)會(huì)秘書長龔輩凡曾呼吁,國內(nèi)應(yīng)加快再建設(shè)一套規(guī)模為10萬噸/年左右EVA樹脂裝置,以盡快扭轉(zhuǎn)當(dāng)前國內(nèi)市場(chǎng)供應(yīng)不足和依賴進(jìn)口的局面。目前國內(nèi)EVA進(jìn)口逐年增長,進(jìn)口地主要來源于周邊的國家和地區(qū).2006年進(jìn)口EVA樹脂36.8萬噸,金額近5億美元;進(jìn)口EVA乳液近4萬噸,金額3809。8萬美元;中國臺(tái)灣占國內(nèi)EVA進(jìn)口量的35%、韓國占20%,日本占5%,其他如新加坡、美國也有一定的進(jìn)口量。進(jìn)口省份主要集中在廣東和福建等東南沿海地區(qū),按收貨地匯總后廣東省占全國進(jìn)口總量的60%,福建省占13%。從進(jìn)口貿(mào)易方式看,我國EVA進(jìn)口中一般貿(mào)易方式僅占38%,大量的是來料加工貿(mào)易,占總量的61%。當(dāng)前,我國已成為世界性加工廠,過去以兩頭在外的經(jīng)濟(jì)發(fā)展模式必將逐步轉(zhuǎn)變?yōu)橐援a(chǎn)品輸出為主的貿(mào)易方式,從而將原料進(jìn)口轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)生性需求.同時(shí)隨著國內(nèi)EVA新興市場(chǎng)的進(jìn)一步開發(fā),EVA需求也會(huì)進(jìn)一步增加.專家預(yù)測(cè):今后幾年國內(nèi)EVA需求量仍將以年均8。8%的速度增長,中國將成為世界主要消費(fèi)國之一.我國EVA樹脂產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀①我國EVA樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀2007年我國EVA樹脂的生產(chǎn)能力約34萬噸/年,而表觀消費(fèi)量在62萬噸以上,尚有近50%的的缺口。我國EVA樹脂主要生產(chǎn)廠、產(chǎn)能及產(chǎn)品牌號(hào)見表4—2.表3—2我國EVA主要生產(chǎn)廠產(chǎn)能及產(chǎn)品牌號(hào)(2007年)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力萬噸牌號(hào)主要用途北京有機(jī)化工廠6+15*★(網(wǎng)上數(shù)據(jù))5—0.3重包裝袋、農(nóng)膜5-2食品包裝膜9-0.7農(nóng)膜14-0。7醫(yī)用和農(nóng)用膜14-2一般用途膜15—1.5通用膜18—2交聯(lián)泡沫體18-3交聯(lián)泡沫體22—21熱熔膠28-25熱熔膠28-150熱熔膠燕化公司5(很少生產(chǎn))LD358擠塑和薄膜級(jí)LD362LD361LD369上海石化公司0.614-2擠塑和薄膜級(jí)12-4。5擠塑和薄膜級(jí)5-3.5擠塑和薄膜級(jí)大慶石化公司2.54.5-0.5薄膜4。5-1.5農(nóng)膜11—0.7農(nóng)膜四川維尼綸廠4*VAE707乳液VAE705乳液南京揚(yáng)-巴公司20廣維集團(tuán)2.5*總計(jì)34。1+21.5*注:不帶*的數(shù)字為樹脂產(chǎn)能,帶*的為乳液產(chǎn)能南京揚(yáng)—巴公司是我國最大的EVA樹脂生產(chǎn)廠,北京有機(jī)化工廠是目前國內(nèi)最大的EVA乳液生產(chǎn)商。北京燕化公司、上海石化公司和大慶石化公司近幾年很少生產(chǎn)EVA,可能的原因一是由于中國近幾年LDPE市場(chǎng)供不應(yīng)求,二是裝置切換影響現(xiàn)有LDPE連續(xù)生產(chǎn)等緣故。隨著北京燕山石化公司與美國杜邦公司合資建設(shè)的年產(chǎn)6萬t/aEVA裝置于08年底投產(chǎn),中石油、中石化公司正籌劃在蘭州石化公司和上海石化公司建設(shè)產(chǎn)能較大的EVA和SIS合成樹脂裝置,并計(jì)劃在2009~2010年投產(chǎn),美國賽拉尼斯公司在南京建設(shè)的醋酸一體化項(xiàng)目的投產(chǎn),以及新建LDPE裝置擴(kuò)能改造對(duì)EVA市場(chǎng)需求的考慮.預(yù)計(jì)到2010年前國內(nèi)將新增EVA樹脂產(chǎn)能在30萬噸以上.屆時(shí),國內(nèi)EVA樹脂的生產(chǎn)與需求將達(dá)到平衡.②我國EVA樹脂消費(fèi)現(xiàn)狀1998~2006年,國內(nèi)EVA樹脂表觀消費(fèi)量以年均15.4%的增長率上升,2006年表觀消費(fèi)量為55。2萬噸。預(yù)計(jì)今后五年國內(nèi)EVA樹脂消費(fèi)需求增長率仍可達(dá)到8.8%以上,2010年表觀消費(fèi)量將達(dá)到82萬噸.08年,在產(chǎn)能未增加的情況下,仍有34萬噸的缺口需要進(jìn)口。表2-2給出了我國和發(fā)達(dá)國家EVA產(chǎn)品的消費(fèi)結(jié)構(gòu)占比情況。從此表可以看出:國外EVA樹脂產(chǎn)品中,薄膜產(chǎn)品占到了50%左右,其次是熱熔膠.而在我國EVA樹脂消費(fèi)中,制鞋用樹脂竟占到了63%!分析其原因,一是我國是世界性的制鞋出口大國,EVA樹脂用于鞋材其優(yōu)越的性價(jià)比,滿足了國際市場(chǎng)的需要,因而在我國得到了充分的應(yīng)用。二是EVA樹脂替代PVC、PE用于薄膜的成本較高,制約了EVA樹脂在薄膜行業(yè)的應(yīng)用,因而推廣還需要一定的時(shí)間。三是作為熱熔膠,我國的生產(chǎn)研發(fā)仍較落后、產(chǎn)品單一,滿足不了熱熔膠市場(chǎng)需求。這些情況說明國內(nèi)EVA市場(chǎng)有待近一步開發(fā),也就是說國內(nèi)EVA樹脂在薄膜和熱熔膠市場(chǎng)還有很大的市場(chǎng)消費(fèi)潛力。目前國內(nèi)EVA樹脂最有發(fā)展?jié)摿Φ氖袌?chǎng)是農(nóng)膜和熱熔膠市場(chǎng),下表是對(duì)我國EVA樹脂消費(fèi)市場(chǎng)的初步調(diào)查情況。表3-32006年國內(nèi)EVA樹脂消費(fèi)調(diào)查表應(yīng)用領(lǐng)域消費(fèi)量/萬噸廠家數(shù)具體產(chǎn)品占比2010年預(yù)測(cè)/萬噸預(yù)測(cè)占比薄膜8.860農(nóng)膜、包裝膜等1616。420發(fā)泡制品34.63211制鞋、玩具等6547.558熱熔膠5.1100書籍裝訂、包裝制鞋、涂層用膠78.210電線電纜110電線電纜22.53其他5。7油墨、箱包用膠107.49合計(jì)55.210082我國是農(nóng)業(yè)大國.農(nóng)用薄膜的市場(chǎng)需求量巨大。同時(shí)。我國又是當(dāng)今世界園藝栽培面積最大的國家.棚膜覆蓋面積已達(dá)2OO0萬畝.棚膜年產(chǎn)量達(dá)70萬噸以上。因此。專家預(yù)計(jì).隨著今后功能性農(nóng)膜產(chǎn)量的不斷增加.EVA樹脂在農(nóng)膜方面的需求量在我國將會(huì)大幅增加.農(nóng)膜將成為拉動(dòng)國內(nèi)EVA樹脂需求快速增長的最主要?jiǎng)恿?。我國是產(chǎn)鞋大國,但由于制鞋多屬于技術(shù)含量低、勞動(dòng)密集型行業(yè),我國的低成本優(yōu)勢(shì)已漸漸失去,EVA樹脂的消費(fèi)在總量中的比例將有所下降。熱熔膠在我國也有很大的潛在應(yīng)用市場(chǎng),隨著我國印刷、家具、鞋革工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展,其消費(fèi)量也將逐漸增加。近年國外在EVA的生產(chǎn)和應(yīng)用開發(fā)方面發(fā)展很快,中國還處于起步階段,這主要是國內(nèi)生產(chǎn)裝置規(guī)模小、產(chǎn)量較低、品種牌號(hào)不齊全、產(chǎn)品售價(jià)高,限制了EVA應(yīng)用領(lǐng)域的開拓。另外中國目前醋酸乙烯的生產(chǎn)多采用乙炔法,成本較高,再采用醋酸乙烯作共聚單體合成EVA的成本更高.乙烯工業(yè)的發(fā)展己為醋酸乙烯、乙烯一醋酸乙烯共聚物的生產(chǎn)創(chuàng)造了良好條件。專家建議:我國應(yīng)充分利用現(xiàn)有低密度聚乙烯裝置進(jìn)行改造以生產(chǎn)中低VA含量(≤28%)EVA,以節(jié)省投資.我國EVA乳液產(chǎn)業(yè)狀況(1)我國EVA乳液生產(chǎn)現(xiàn)狀我國EVA乳液發(fā)展迅速,年生產(chǎn)能力已達(dá)20萬噸。國內(nèi)EVA乳液生產(chǎn)廠僅有北京東方石油化工公司和四川維尼綸廠等少數(shù)企業(yè)生產(chǎn)。1995年北京東方石油化工公司和四川維尼綸廠引進(jìn)美國雷華德公司技術(shù),原規(guī)模為1.5萬噸/年,通過這些年的引進(jìn)消化吸收,工藝技術(shù)日臻完善,生產(chǎn)能力也有了很大提高。目前,北京東方石油化工公司的EVA乳液生產(chǎn)能力已達(dá)15萬噸/a,四川維尼綸廠EVA乳液生產(chǎn)能力已達(dá)4萬噸/a。由于國內(nèi)EVA乳液表觀消費(fèi)量及進(jìn)口情況未見系統(tǒng)性報(bào)道,經(jīng)查閱大量的信息,也未見零星報(bào)道,下面僅就近年來國內(nèi)EVA乳液產(chǎn)量情況列表如下。表3-4近年來國內(nèi)EVA乳液產(chǎn)量情況時(shí)間199819992000200120022003200420052006產(chǎn)量3。74.256.37.5910.512。515增長率%13.51916192016.714。325復(fù)合增長率19.1%從表中可以看出,近年來國內(nèi)EVA乳液生產(chǎn)量以年均19。1%的速度增長。2008年國內(nèi)的EVA產(chǎn)能為20萬噸/a,根據(jù)有關(guān)EVA乳液投資信息推算,2009年山西三維5萬噸/aEVA乳液項(xiàng)目將投產(chǎn);天津渤海集團(tuán)正在籌劃建設(shè)一套產(chǎn)能不小于5萬噸的EVA乳液裝置;德國瓦克在南京意向建設(shè)的10萬噸裝置等,如果都能在2010年前建成投產(chǎn),屆時(shí)我國EVA乳液的生產(chǎn)能力將達(dá)到40萬噸/a以上,國內(nèi)EVA乳液的生產(chǎn)能力與需求基本達(dá)到平衡。國內(nèi)EVA乳液產(chǎn)品品種較少。北京東方石油化工公司和四川維尼綸廠能生產(chǎn)的品種僅10余個(gè)(含自主開發(fā)的產(chǎn)品)。國內(nèi)EVA新產(chǎn)品研發(fā)剛剛起步。北京東方石油化工公司在2001年11月從英國AKZ0一NOBEL公司引進(jìn)的EVA環(huán)型反應(yīng)裝置建成投產(chǎn),并用于新品開發(fā).在EVA乳液新品種開發(fā)方面,我們還有很長的路要走,除膠粘劑外的眾多用途的VAE乳液品種幾乎還處于空白。(2)EVA乳液消費(fèi)狀況我國VAE的消費(fèi)已從過去單一的地毯業(yè)發(fā)展到煙草、復(fù)合材料、建材、紡織涂布、木材加工、包裝、制鞋、防水材料等多個(gè)領(lǐng)域。下表為國內(nèi)EVA乳液消費(fèi)構(gòu)成。表3—4國內(nèi)EVA乳液消費(fèi)構(gòu)成行業(yè)膠粘劑建筑涂料織物加工其他占比%761815從表中可以看出,國內(nèi)EVA乳液主要用作粘合劑(包括通用粘合劑、無紡布粘合劑、水泥粘合劑)占6o%~80%,第二用途是涂料,約占18%,EVA消費(fèi)結(jié)構(gòu)與國外相比區(qū)別不大。盡管我國EVA乳液發(fā)展已漸成熟,但一些特殊用途的產(chǎn)品還沒有開發(fā),如多元共聚VAE壓敏膠、醋酸乙烯一乙烯一叔碳酸乙烯酯、醋酸乙烯一乙烯一氯乙烯三元共聚涂料用EVA.既要在傳統(tǒng)用途如地毯、紙張加工、涂料開發(fā)專用產(chǎn)品,同時(shí)也要開發(fā)一些新用途的產(chǎn)品.如日本昭和高分子專門對(duì)VAE在防沙護(hù)坡、植物種子保溫保濕等方面的應(yīng)用進(jìn)行開發(fā),并取得積極的進(jìn)展.發(fā)展粉體EVA乳液也是國內(nèi)應(yīng)開發(fā)的領(lǐng)域。EVA乳液與PVA溶液混合后經(jīng)過熱空氣噴霧干燥、冷吹、旋風(fēng)分離、再加入特殊添加劑混合制得粉體。粉體EVA有許多優(yōu)點(diǎn),如包裝體積較小、重量輕、貯存期較長、防凍、運(yùn)輸成本低等。粉體VAE加水?dāng)嚢枘苄纬煞€(wěn)定的分散液,其性質(zhì)與原來的VAE乳液相同。粉體VAE最重要的用途是用在建筑方面,如墻體涂抹材料、混凝土修補(bǔ)砂漿、瓷磚粘接劑、墻體隔熱板粘接劑,我國北方房屋建筑保暖隔層已逐漸推廣應(yīng)用粉體VAE作粘接劑.目前,粉體VAE在國內(nèi)的開發(fā)和生產(chǎn)還處于空白,屬于國外產(chǎn)品壟斷,價(jià)格非常昂貴,因此在我國發(fā)展粉體VAE是一個(gè)方向。建材建筑行業(yè)是近年EVA乳液應(yīng)用消費(fèi)的主要方向。EVA膠粘劑和涂料不存在環(huán)境問題,在建筑領(lǐng)域的應(yīng)用將有較大幅度的增長。預(yù)計(jì)今后5年我國VAE乳液年需求增長率為12%.隨著人們生活水平提高以及環(huán)境保護(hù)意識(shí)增強(qiáng),EVA乳液越來越得到市場(chǎng)青瞇。雖然國內(nèi)引進(jìn)生產(chǎn)裝置在生產(chǎn)過程中經(jīng)過技術(shù)改造,實(shí)際產(chǎn)能已經(jīng)得到很大的增加,但是與實(shí)際需求相比仍然存在較大缺口,只能靠進(jìn)口予以補(bǔ)足。尤其是一些特殊用途的領(lǐng)域,還有待進(jìn)一步加強(qiáng)開發(fā)。因此,EVA乳液的市場(chǎng)前景良好.(3)國內(nèi)EVA生產(chǎn)廠家及未來投資簡(jiǎn)介1986年,中國石化上海石油化工股份有限公司通過技術(shù)改造在引進(jìn)的LDPE裝置上生產(chǎn)出EVA樹脂。中國石油大慶石化公司引進(jìn)德國伊姆豪森管式法LDPE裝置兼產(chǎn)EVA,其VA含量在20%以下.北京有機(jī)化工廠從美國Reichhold化學(xué)公司引進(jìn)了1套1.5萬噸/a乳液生產(chǎn)裝置。北京東方石油化工公司的年產(chǎn)4萬t醋酸乙烯一乙烯共聚物生產(chǎn)裝置,引進(jìn)意大利埃尼化學(xué)公司技術(shù),1994年建成投產(chǎn),產(chǎn)品中vA含量為3%~28%,可生產(chǎn)l4個(gè)品種。北京化工大學(xué)通過對(duì)北京有機(jī)化工廠引進(jìn)的美國雷華德公司VAE乳液技術(shù)進(jìn)行研發(fā)改進(jìn),使產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)達(dá)到或超過雷華德產(chǎn)品水平,目前科研人員正致力于叔碳乙烯酯—乙烯共聚物乳液的開發(fā)。這種新乳液的耐堿性、耐水性比現(xiàn)有的VAE乳液更優(yōu)。該產(chǎn)品已在蘭州石化研究院1000升中試裝置試車,產(chǎn)品性能基本達(dá)到國外同類產(chǎn)品水平。1991年,四川維尼綸廠引進(jìn)的1套1.5萬噸/a乳液生產(chǎn)裝置投產(chǎn),生產(chǎn)6個(gè)牌號(hào)的EVA乳液,目前產(chǎn)能為4萬噸/a.中國石化北京燕化石油化工股份有限公司化工一廠新建的20萬噸/aLDPE裝置,可兼產(chǎn)EVA共聚物.該裝置引進(jìn)Exxon公司的專利技術(shù),采用高壓管式法生產(chǎn)。江西化工化纖有限公司自建了一套年產(chǎn)1000噸生產(chǎn)線,但一直沒有進(jìn)入實(shí)質(zhì)性生產(chǎn)。揚(yáng)子石化一巴斯夫有限責(zé)任公司新建20萬噸的醋酸乙烯一乙烯共聚物生產(chǎn)裝置于2006年建成投產(chǎn)。2005年,廣維集團(tuán)引進(jìn)美國EVA乳液的生產(chǎn)技術(shù)和工藝。2007年,公司EVA項(xiàng)目竣工投產(chǎn),生產(chǎn)能力為2.5萬噸/a。2006年,南京化工園塞拉尼斯繼1。48億美元投資60萬噸/年醋酸龍頭項(xiàng)目后,又投資2億美元建設(shè)EVA乳液等下有配套項(xiàng)目,德國瓦克公司也建有EVA乳業(yè)項(xiàng)目。
北京燕山石化公司與美國杜邦公司合資建設(shè)的年產(chǎn)6萬t/aEVA裝置計(jì)劃于2008年底投產(chǎn)。
2008年3月,山西三維集團(tuán)股份有限公司投資建設(shè)的年產(chǎn)5萬噸EVA乳液裝置項(xiàng)目正處于施工準(zhǔn)備階段.該項(xiàng)目總投資4億元,位于山西省臨汾市洪洞縣,由山西三維集團(tuán)股份有限公司投資,引進(jìn)國外技術(shù)建設(shè)5萬噸/年EVA乳液(含5000噸/年乙醇脫水制乙烯的裝置),計(jì)劃2008年12月建成。主要設(shè)備:合成塔、精餾塔、冷卻塔、真空泵、貯槽、自動(dòng)化控制系統(tǒng)、水處理設(shè)備。中石油、中石化公司正籌劃在蘭州石化公司和上海石化公司建設(shè)產(chǎn)能較大的EVA和SIS合成樹脂裝置,并計(jì)劃在2009~2010年投產(chǎn)。伴隨著2008年下半年美國塞拉尼斯公司在南京建設(shè)的30萬噸/年VAM裝置和北京有機(jī)化工廠擴(kuò)建后20萬噸/年裝置的投產(chǎn),醋酸乙烯類單體供應(yīng)緊張的局面將會(huì)轉(zhuǎn)變,市場(chǎng)價(jià)格也會(huì)有所降低.EVA和SIS合成樹脂則要到“十一五”末才能告別市場(chǎng)緊缺.據(jù)初步了解,天津渤海集團(tuán)正在籌劃建設(shè)一套產(chǎn)能不小于5萬噸的EVA裝置。中國石油、中國石化也正積極準(zhǔn)備在蘭州石化公司和上海石化公司各建設(shè)一套產(chǎn)能較大的EVA裝置,同時(shí)還將建設(shè)SIS裝置.這些新建裝置的投產(chǎn)時(shí)間均為2009—2010年,屆時(shí)將大大緩解我國膠黏劑特別是熱熔膠的原料短缺狀況。?四、我國EVA產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢(shì)EVA在農(nóng)膜和建筑領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用是今后的發(fā)展方向。中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)副會(huì)長楊偉才指出,EVA其市場(chǎng)應(yīng)用十分廣泛,現(xiàn)在國內(nèi)在建筑、家具領(lǐng)域的應(yīng)用越來越多,如涂料、水泥和木材膠黏劑、建筑防水材料等.EVA未來市場(chǎng)發(fā)展有兩大趨勢(shì),一是用于新一代的農(nóng)膜,現(xiàn)在PVC農(nóng)膜已淘汰了,在用的高壓聚乙烯農(nóng)膜有個(gè)霧滴的問題解決不了,國外的發(fā)展趨勢(shì)是用EVA做新一代的農(nóng)膜;二是用于替代PVC做硬塑料制品,由于PVC存在游離的氯乙烯對(duì)環(huán)境和人體健康的不良影響,PVC垃圾不易處理,現(xiàn)在歐洲開始用EVA替代PVC做硬塑料制品。在我國這兩大發(fā)展趨勢(shì)還沒有起步,未來的市場(chǎng)是很可觀的.EVA樹脂建設(shè)應(yīng)依托現(xiàn)有低密度聚乙烯裝置。我國乙烯工業(yè)的發(fā)展為EVA產(chǎn)業(yè)發(fā)展創(chuàng)造了良好條件,應(yīng)充分利用現(xiàn)有低密度聚乙烯裝置,進(jìn)行改造以生產(chǎn)EVA產(chǎn)品??梢劳鞋F(xiàn)有大型石化基地,建設(shè)大型、技術(shù)先進(jìn)的EVA生產(chǎn)裝置,從根本上解決我國EVA供需矛盾。近年國外在EVA的生產(chǎn)和應(yīng)用開發(fā)方面發(fā)展很快,中國還處于起步階段,這主要是國內(nèi)生產(chǎn)裝置規(guī)模小、產(chǎn)量較低、品種牌號(hào)不齊全、產(chǎn)品售價(jià)高,限制了EVA應(yīng)用領(lǐng)域的開拓。另外中國目前醋酸乙烯的生產(chǎn)多采用乙炔法,成本較高,再采用醋酸乙烯作共聚單體合成EVA的成本更高。乙烯工業(yè)的發(fā)展己為醋酸乙烯、乙烯一醋酸乙烯共聚物的生產(chǎn)創(chuàng)造了良好條件。應(yīng)充分利用現(xiàn)有低密度聚乙烯裝置進(jìn)行改造,以生產(chǎn)中低VA含量(≤28%)EVA,節(jié)省投資,增強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)能力:并依托現(xiàn)有大型石化基地,建設(shè)一套具有世界先進(jìn)水平的EVA生產(chǎn)裝置,從根本上解決中國EVA供需矛盾,特別是要填補(bǔ)高VA含量EVA生產(chǎn)空白,以適應(yīng)中國膠粘劑工業(yè)迅速發(fā)展的需要。中國應(yīng)加快EVA的生產(chǎn)和開發(fā)步伐,以滿足各行業(yè)不斷增長的需求。新能源的快速發(fā)展為EVA的發(fā)展帶來機(jī)遇。太陽能電池板的需求上升推動(dòng)乙烯-醋酸乙烯共聚物需求增長,業(yè)內(nèi)人士預(yù)測(cè)該行業(yè)全球年需求量將以30%~40%速度增長.亞洲生產(chǎn)商近期目標(biāo)是擴(kuò)大30%~33%醋酸乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)產(chǎn)量,以滿足太陽能面板市場(chǎng)的需要.
中國臺(tái)灣和韓國的幾家生產(chǎn)商目前正在著手建設(shè)30%~33%醋酸乙烯含量的乙烯—醋酸乙烯共聚物項(xiàng)目。該產(chǎn)品主要用作太陽能電池板原料,太陽能電池板廣泛應(yīng)用于住宅、商業(yè)、工業(yè)、農(nóng)業(yè)和交通運(yùn)輸部門。據(jù)稱,30%~33%醋酸乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物相對(duì)于28%醋酸乙烯含量的乙烯—醋酸乙烯共聚物有大約50美元/噸的價(jià)差,28%醋酸乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物主要用作電纜涂料和熱熔膠黏劑?;ろ?xiàng)目一體化建設(shè)從是世界化工產(chǎn)業(yè)建設(shè)的趨勢(shì)。美國塞拉尼斯公司在南京先后建設(shè)了60萬噸/a醋酸裝置,30萬噸/aVAM裝置,6萬噸/aEVA裝置,代表了當(dāng)今化工行業(yè)的投資趨勢(shì),即投資最小化,利潤最大化。當(dāng)然一體化投資金額將很大,因此只有那些有很強(qiáng)實(shí)力的公司才有條件投資建設(shè).國外EVA項(xiàng)目建設(shè)都具有一定的規(guī)模.專家建議,目前國內(nèi)投資EVA項(xiàng)目,生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品建議:乙烯―醋酸乙烯裝置規(guī)模為15萬噸/年,產(chǎn)品方案為EVA樹脂l0萬噸/年、EVA乳液5萬噸/年。工藝技術(shù)方案EVA樹脂大多采用高壓本體聚合法生產(chǎn)。因此建議從國外引進(jìn)技術(shù)及關(guān)鍵設(shè)備,采用高壓本體法聚合工藝,VAE乳液是采用乳液聚合法生產(chǎn)。五、EVA生產(chǎn)技術(shù)?EVA生產(chǎn)技術(shù)分為樹脂生產(chǎn)技術(shù)、EVA彈性體生產(chǎn)技術(shù)、EVA乳液生產(chǎn)技術(shù).由于有關(guān)EVA彈性體的報(bào)道涉及到技術(shù)方面很少有報(bào)道,因此這里不再敘述。目前,國內(nèi)外EVA產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝主要有4種:高壓法連續(xù)本體聚合、中壓懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。其中,溶液聚合和懸浮聚合工藝應(yīng)用較少。市場(chǎng)上的EVA樹脂大多采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn),VA含量一般為5%~40%。EVA生產(chǎn)技術(shù)見表6—1表6—1EVA生產(chǎn)技術(shù)比較EVA樹脂EVA彈性體EVA乳液VA含量%5--4040-—7070——95主要生產(chǎn)方法本體法本體、溶液、乳液法乳液法反應(yīng)壓力(atm)1000—300050-40015-50反應(yīng)溫度(℃)180-28030-1200-100分子量2—5萬10-20萬高產(chǎn)品主要用途成型物及熱熔膠PVC改性劑粘合物涂料等VA含量低于40%的EVA樹脂多是在聚乙烯(LDPE)裝置中用高壓本體法來生產(chǎn)的。VA含量在40%一70%的EVA彈性體,這類共聚物一般是無定形的,它可以用高壓本體法生產(chǎn),但大多數(shù)是在中等壓力下用溶液聚合法來制造,據(jù)報(bào)道,此類產(chǎn)品的生產(chǎn)在國內(nèi)尚屬空白。VA含量在70%一95%的EVA乳液,通常用乳液聚合工藝在幾到十幾MPa壓力下生產(chǎn)制得。高壓法連續(xù)本體聚合工藝通常采用高壓釜反應(yīng)器或管式反應(yīng)器,工藝原理類似于低密度聚乙烯(LDPE)生產(chǎn)工藝。管式聚合的典型工藝有巴斯夫管式工藝、Lmhausem/Ruhrchemie管式法工藝、俄羅斯管式法工藝、住友化學(xué)管式法工藝和VEBLeuna—Werke管式法工藝等。管式聚合工藝可生產(chǎn)VA含量小于30%的EVA.管式反應(yīng)器的單程轉(zhuǎn)化率為25%~35%.釜式聚合的典型工藝有杜邦、USI等釜式法工藝.可生產(chǎn)VA含量小于40%的EVA,釜式反應(yīng)器的單程轉(zhuǎn)化率為10%~20%。EVA樹脂生產(chǎn)工藝技術(shù)目前國外EVA樹脂大多是在高壓低密度聚乙烯生產(chǎn)裝置上生產(chǎn)的,可同時(shí)切換生產(chǎn)低密度聚乙烯。當(dāng)利用高壓LDPE裝置生產(chǎn)EVA時(shí),必須增加設(shè)備,而且必須擴(kuò)大工藝控制系統(tǒng)包括VA和添加引發(fā)劑的處理。如果產(chǎn)品混合物含有高熔體指數(shù)和粘稠EVA時(shí),造粒和產(chǎn)品處理設(shè)備必須改造。乙烯和VA共聚,一般在較低溫度下進(jìn)行,因?yàn)椋諥比乙烯的熱穩(wěn)定性差.共聚工藝可采用高壓釜反應(yīng)器或管式反應(yīng)器。釜式法工藝主要代表是Enimont公司和日本Sumitomo
Chemical公司等。管式法工藝主要代表是BASF公司、Imhausen/Ruhrchemie、日本Sumitomo
Chemical公司。(1)高壓釜和管式反應(yīng)器工藝流程簡(jiǎn)述一般都由5個(gè)操作工段組成。①引發(fā)劑配備.共聚采用引發(fā)劑(如氧,有機(jī)過氧化物.過氧化氫等)。②單體原料制備把經(jīng)認(rèn)可而不須提純的乙烯加進(jìn)共聚反應(yīng)器,VA一般在反應(yīng)前提純,以除去可能引起腐蝕的任何痕量水分。③共聚反應(yīng)生產(chǎn)所要求的VA含量和性質(zhì)的EVA產(chǎn)品時(shí),需控制共聚壓力、溫度、引發(fā)劑的類型及濃度、鏈轉(zhuǎn)移劑及其濃度。共聚壓力提高,導(dǎo)致產(chǎn)品密度增加和減少支鏈;共聚溫度提高導(dǎo)致相反的結(jié)果。④產(chǎn)品回收通過兩段減壓,從反應(yīng)器流出物料回收產(chǎn)品。a、高壓分離:一般在lo。13~5O.66Mpa壓力下進(jìn)行b、低壓分離:對(duì)VA低含量產(chǎn)品(即膜級(jí))一般在稍高于大氣壓的壓力下進(jìn)行;而對(duì)VA高含量產(chǎn)品(即熱熔級(jí))則在稍低于大氣壓的壓力下進(jìn)行。由高壓分離來的氣體,在循環(huán)回初級(jí)壓縮機(jī)出口之前,經(jīng)冷卻除去低分子量聚合物和重組分。由低壓分離來的氣體也要被冷卻,以回收未反應(yīng)的VA,然后通過精餾提純,再循環(huán)共聚。剩余的低壓氣體必要時(shí)為控制生產(chǎn)回路惰性氣體積累量經(jīng)小部分排往乙烯裝置之后,也循環(huán)去共聚。⑤產(chǎn)品精制包裝由低壓分離器來的熱熔狀態(tài)的產(chǎn)品,與添加劑在一臺(tái)擠壓機(jī)中混合、造粒、干燥、過篩、脫氣,送去摻混倉。在料倉中鼓風(fēng)系統(tǒng)連續(xù)操作約48h以除去殘存的乙烯和VA單體,粒子送到貯存料倉或打包送倉庫。有些產(chǎn)品或許在精制前需要在擠壓機(jī)里均勻化.(2)高壓反應(yīng)釜與管式反應(yīng)器的區(qū)別由于兩種工藝具有不同的工藝參數(shù),所生產(chǎn)的EVA具有不同的物理性質(zhì)?!窀邏悍磻?yīng)釜較管式反應(yīng)器可生產(chǎn)高含量VA的EVA樹脂。●高壓反應(yīng)釜較管式反應(yīng)器的生產(chǎn)能力大●據(jù)報(bào)道,現(xiàn)在有專門設(shè)計(jì)的管式反應(yīng)器,其生產(chǎn)的EVA具有高的VA含量,可有與高壓反應(yīng)釜相當(dāng)?shù)纳a(chǎn)能力●管式反應(yīng)器較高壓反應(yīng)釜單程轉(zhuǎn)化率高l5%●釜式反應(yīng)器工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品較管式反應(yīng)器工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品,通常具有一個(gè)較寬的分子量分布,較窄的支鏈分布,一個(gè)較高的長支鏈度和一個(gè)更復(fù)雜的長支鏈結(jié)構(gòu),且同時(shí)具有管式反應(yīng)器工藝所能達(dá)到的高VA含量的EVA產(chǎn)品?!裨谙嗤簿蹨囟认?,管式反應(yīng)器比高壓反應(yīng)釜通常可生產(chǎn)較高密度的產(chǎn)品?!裼霉苁椒磻?yīng)器生產(chǎn)的EVA廣泛用于薄膜生產(chǎn),特別是高透明度薄膜。釜式反應(yīng)器工藝生產(chǎn)的許多產(chǎn)品用于熱熔粘合劑、擠壓塑料和聚合物摻混料.EVA乳液生產(chǎn)技術(shù)EVA乳液的性能可通過調(diào)節(jié)醋酸乙烯和乙烯含量比例、加入第二組分、改變反應(yīng)等方法來改變,可制造不同領(lǐng)域的多種EVA乳液。EVA共聚乳液的合成方法大致有以下三種—-間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法聚合工藝。(1)間歇法工藝流程簡(jiǎn)介EVA乳液的制造一般采用間歇式乳液聚合方法,即在耐壓聚合釜內(nèi)加入水、乳化分散劑、單體、pH調(diào)節(jié)劑等,在加壓乙烯存在下添加自由基聚合引發(fā)劑后進(jìn)行聚合制造.’●分散劑的配備●乳化液的配制●物料的加入●乳化聚合反應(yīng)●聚合終止反應(yīng)●PH調(diào)節(jié)(2)半連續(xù)法工藝流程簡(jiǎn)介●原輔料準(zhǔn)備及加入乙烯經(jīng)乙烯壓縮機(jī)壓縮至15MPa進(jìn)入高壓乙烯貯罐,根據(jù)反應(yīng)需要及時(shí)供給,VA單體通過VA貯罐按配方要求,加入反應(yīng)釜,其它輔料按操作要求逐一加入反應(yīng)釜中如表面活性劑、催化劑等?!窬酆戏磻?yīng)聚合反應(yīng)采用中壓乳液聚合工藝,其反應(yīng)系統(tǒng)由反應(yīng)釜、循環(huán)泵和換熱器組成。原料VA單體及表面活性劑在反應(yīng)開始前部分加入,此時(shí)為內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)。當(dāng)溫度上升到8O℃、壓力達(dá)6MPa時(shí),連續(xù)加入定量VAC單體、表面活性劑、催化劑,同時(shí)通入定量乙烯.反應(yīng)過半時(shí)逐步降低乙烯通入量,當(dāng)殘存VA含量達(dá)到規(guī)定值時(shí)反應(yīng)終止。利用釜內(nèi)余壓將反應(yīng)物料壓入脫泡壇把殘存乙烯解吸出來,經(jīng)分離器后進(jìn)入火炬燒掉,脫泡壇內(nèi)經(jīng)解吸過物料,經(jīng)過濾器過濾后,進(jìn)入成品調(diào)整壇,調(diào)整到合格產(chǎn)品后由自動(dòng)包裝機(jī)裝桶出售。(3)連續(xù)法工藝流程簡(jiǎn)介目前國際上EVA乳液生產(chǎn)普遍采用連續(xù)聚合法生產(chǎn)--在種子乳液的存在下,進(jìn)行預(yù)備聚合,再連續(xù)地送入第二反應(yīng)器,使聚合完成。工藝流程簡(jiǎn)圖如下:引發(fā)劑初始表面活性劑連續(xù)表面活性劑反應(yīng)器脫泡槽過濾器產(chǎn)品槽醋酸乙烯槽乙烯槽 換熱器工藝流程簡(jiǎn)述如下:①原料的準(zhǔn)備a、初始表面活性劑的配制b、預(yù)制乳液的配制c、初始引發(fā)劑的配制d、連續(xù)引發(fā)劑的配制e、整理引發(fā)劑的配制f、整理活化劑的配制②投料生產(chǎn)先將初始表面活性劑和預(yù)制乳液加入反應(yīng)器中,采用熱分解引發(fā)系統(tǒng),使用過硫酸鹽引發(fā)劑當(dāng)溫度達(dá)70~75℃時(shí),反應(yīng)器被乙烯增壓到壓力設(shè)定點(diǎn),以全速加入初始引發(fā)劑,然后開始連續(xù)加料.連續(xù)預(yù)制乳液、引發(fā)劑溶液分別以各自恒定的速率打進(jìn)反應(yīng)器中,溫度控制在75~85℃,壓力控制在5~6MPa.預(yù)制乳液、連續(xù)引發(fā)劑加料結(jié)束后,進(jìn)入整理期,依次打入整理引發(fā)劑、整理活化劑后,將反應(yīng)溫度維持在85℃.壓力降到第三設(shè)定點(diǎn),整理期結(jié)束,乙烯放空到火炬焚燒。產(chǎn)品經(jīng)過濾冷卻后到產(chǎn)品混合槽.計(jì)量包裝。(4)幾種乳化聚合工藝比較間歇法工藝控制簡(jiǎn)單,但生產(chǎn)能力有限,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,生產(chǎn)效率低,適合小品種的生產(chǎn)。半連續(xù)乳液聚合是VAE最常用的生產(chǎn)工藝,國內(nèi)有一部分企業(yè)都采用此工藝,其優(yōu)點(diǎn)是易于生產(chǎn)多品種,缺點(diǎn)是每釜間產(chǎn)品質(zhì)量有一定波動(dòng),需調(diào)和處理。連續(xù)乳液聚合工藝是繼半連續(xù)法發(fā)展而來,其核心設(shè)備為多釜連續(xù)反應(yīng)器、直管式或環(huán)管式反應(yīng)器,其優(yōu)點(diǎn)是連續(xù)進(jìn)料,連續(xù)出料,易于控制,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,缺點(diǎn)是不便于切換生產(chǎn)多品種,特別是不適宜生產(chǎn)易粘釜和掛膠的產(chǎn)品。種子乳液聚合一般用于生產(chǎn)特殊性能的EVA乳液產(chǎn)品,如高固含量EVA乳液或互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物等。EVA生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展當(dāng)前國際上EVA大規(guī)模生產(chǎn)裝備多是聯(lián)合聚乙烯裝置進(jìn)行生產(chǎn),國內(nèi)就先進(jìn)EVA裝置的介紹鮮有報(bào)道,大多從EVA的改性技術(shù)和開發(fā)新的領(lǐng)域方面進(jìn)行了報(bào)道,現(xiàn)介紹如下:(1)EVA的改性研究未改性的EVA塑料樹脂由于自身結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的局限,導(dǎo)致了產(chǎn)品性能的應(yīng)用范圍以及在加工成型等方面必然存在諸多不足,因此目前單一的未改性塑料樹脂應(yīng)用范圍呈縮小的趨勢(shì)。利用各種助劑對(duì)樹脂進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男?,可拓寬樹脂原有特性的?yīng)用空間,還可以改進(jìn)混合物料的總體性能從而得到性能更為優(yōu)良的制品。皂化或部分皂化的乙烯一醋酸乙烯共聚物樹脂近幾年,皂化或部分皂化的乙烯一醋酸乙烯共聚物樹脂(EVAL)在包裝行業(yè)中發(fā)展異常迅速,其突出的性能是極好的阻氣性,可大大提高包裝材料的保香性,阻止氧氣進(jìn)入,提高食品保存期。含有EVA樹脂的阻隔性結(jié)構(gòu),可以大量在硬質(zhì)包裝和軟包裝中使用,也可用于包裝溶劑、化學(xué)品和農(nóng)藥.氯乙烯-醋酸乙烯酯改性共聚熱熔膠(EVA)氯乙烯—醋酸乙烯酯改性共聚熱熔膠(EVA),是一種不需溶劑、不含水分100%的固體可熔性聚合物;它在常溫下為固體,加熱熔融到一定溫度變?yōu)槟芰鲃?dòng),且有一定粘性的液體。熔融后的EVA熱熔膠,呈淺棕色或白色。EVA熱熔膠由基本樹脂、增粘劑、粘度調(diào)節(jié)劑和抗氧劑等成分組成。③EVA乳液的改性研究可歸納為如下幾個(gè)方面:改變?nèi)橐旱木酆瞎に嘺。通過調(diào)節(jié)聚合時(shí)乙烯的壓力來改變共聚組分比,壓力提高、乙烯含最增加,制得的EVA柔軟性也改善。b.改變加料方式制造EVA乳液通常采用問歇、連續(xù)、半連續(xù)等加料方法,不同的加料方法,獲得的乳液的性能亦有所差別。c.采用不同的乳化體系據(jù)報(bào)道:當(dāng)采用聚乙烯醇保護(hù)膠的乳化體系時(shí),產(chǎn)品具有濕粘能力強(qiáng)。固化速度快、機(jī)械穩(wěn)定性好,對(duì)聚氯乙烯的粘附力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),但膠膜的耐水能力稍差,當(dāng)采用小分子乳化劑作為乳化體系時(shí),產(chǎn)品的粒度細(xì)且分布窄,膠膜的耐水能力強(qiáng),光澤好,對(duì)聚苯乙烯的粘附力強(qiáng),但機(jī)械穩(wěn)定性差,濕粘能力亦不好.當(dāng)采用聚乙烯醇及低分子乳化體系時(shí),產(chǎn)品的性能則較為適中。④與第三組分單體共聚.利用第三組分單體與乙烯、醋酸乙烯共聚來改善EVA乳液的性能的研究較多,例如。乙烯一醋酸乙烯一不飽和二元羧酸(富馬酸、順丁烯二酸等)的共聚物乳液,凍融穩(wěn)定性好。乙烯一醋酸乙烯一丙烯酰胺共聚物乳液用于室內(nèi)裝修,發(fā)色性流平性、局部修補(bǔ)等都好。乙烯一醋酸乙烯一丙烯酸酯一不飽和羧酸共聚乳液點(diǎn)甩于室外裝修,耐熱裂、耐風(fēng)化、耐白化、耐污性能好。乙烯一醋酸乙烯一馬來酸酐共聚物乳液具有儲(chǔ)穩(wěn)定性,機(jī)械穩(wěn)定性以及與顏料的混合性好等優(yōu)點(diǎn)。此外,日本用于紙加工、纖維加工等方面的一些EVA乳液產(chǎn)品亦是乙烯一醋酸乙烯與第三組分單體的共聚物,用于靜電植絨的具有自交聯(lián)性的一些EVA乳液產(chǎn)品亦是乙烯一醋酸乙烯與具有活性基團(tuán)的第三單體共聚物,外加增塑、增粘、交聯(lián)等助劑或乳液共混等辦法來改性。例如在EVA乳液中加入DBP等增塑劑,可得到耐低溫、粘接強(qiáng)度大的木材用粘合劑。加入交聯(lián)劑乙二醛時(shí),可得到貯存性能好、耐水能力強(qiáng)的產(chǎn)品。加入增粘劑用于粘接PVC磚瓦,初粘性好,粘接強(qiáng)度、剪切強(qiáng)度高。EVA乳液與PVC乳液共混用于PVC/聚乙烯非織造織物的層合,所得之層合物粘接強(qiáng)度高。⑤采用種子乳液聚合法使EVA與第三組分進(jìn)行復(fù)合:以EVA乳液為種子采用二步聚合法使EVA與第三組分復(fù)合或者在其它的種子乳液上復(fù)合EVA組分形成復(fù)合乳液亦可達(dá)到改良性能的目的.例如氯乙烯與EVA乳液進(jìn)行接枝聚合然后進(jìn)行鹽析,可獲得成型用樹脂,通過改變乙烯、醋酸乙烯、氯乙烯的共聚組成比,可獲得各種由軟至硬的成型用樹脂。對(duì)復(fù)合乳液的研究目前較為活躍,且復(fù)合乳液的性能與共聚物乳液以及均聚物混合乳液的性能均不相同,因此采用第三組分單體與EVA乳液復(fù)合是一條途徑.(2)EVA應(yīng)用領(lǐng)域開發(fā)太陽能電池是當(dāng)今世界研究的熱門話題,而EVA性能最適合生產(chǎn)太陽能電池板,從而推動(dòng)了EVA在該領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,進(jìn)一步加速了乙烯-醋酸乙烯共聚物需求增長.業(yè)內(nèi)人士預(yù)測(cè)該行業(yè)全球年需求量將以30%~40%速度增長。亞洲生產(chǎn)商近期目標(biāo)是擴(kuò)大30%~33%醋酸乙烯含量的乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)產(chǎn)量,以滿足太陽能面板市場(chǎng)的需要。??六、EVA主要原材料、產(chǎn)品價(jià)格及趨勢(shì)EVA主要原材料、產(chǎn)品:乙烯、醋酸乙烯、EVA樹脂,從2006年一月——-2008年七月的月度價(jià)格變化見表5—1表5—12006年一月-—-2008年七月乙烯、醋酸乙烯、EVA價(jià)格變化時(shí)間原油(布倫特)乙烯(國內(nèi))乙烯(國外)VAEVA18-314-25-22006.162.791005900135501345014000260。661085920136001340014000361。88965900136001320013800470。27975935136001330014000570.321130970140001400014000668.701125990145001440014000773.691240965144001410
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