蘇州市水環(huán)境中典型抗生素污染特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

蘇州市水環(huán)境中典型抗生素污染特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估楊俊;王漢欣;吳韻斐;任龍飛;張小凡;何義亮【摘要】水環(huán)境中抗生素殘留會(huì)誘導(dǎo)產(chǎn)生抗性微生物和抗生素抗性基因，進(jìn)而對水生態(tài)穩(wěn)定性、飲用水安全和人類健康造成潛在威脅，因此對城市水環(huán)境抗生素污染開展相關(guān)研究具有重要意義.為系統(tǒng)了解蘇州市水環(huán)境中抗生素污染水平、空間分布特征和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，于2017年10月在蘇州市29個(gè)采樣斷面開展采樣工作,采用固相萃取法結(jié)合UPLC-MS/MS技術(shù)研究了表層水、懸浮物和沉積物樣品中14種典型抗生素的含量水平，并通過風(fēng)險(xiǎn)熵值(RQ)法進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估.結(jié)果表明,NFX、OFX、LEX、TC和LIN在表層水、懸浮物和沉積物中檢出率均為100%.磺胺類、喹諾酮類、四環(huán)素類、大環(huán)內(nèi)酯類和其他類抗生素在表層水中檢出濃度范圍分別為nd-41.9ng?L-1、nd-556ng?L-1、3.27-547ng?L-1、nd-22.7ng-L-1和nd-253ng?L-1.喹諾酮類和四環(huán)素類抗生素在懸浮物和沉積物中平均含量最高，以NFX和OTC為主.在懸浮物中,NFX和OTC的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為169ng-g-1和66.7ng-g-1,平均質(zhì)量濃度分別為14.4ng-L-1和4.61ng-L-1.在沉積物中,NFX和OTC的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為45.9ng-g-1和47.3ng-g-1.在空間分布上沽城區(qū)表層水和沉積物中的抗生素含量高于城郊區(qū)和運(yùn)河區(qū)，說明古城區(qū)抗生素污染更為嚴(yán)重.分配系數(shù)表明,各大類抗生素的懸浮物-水平均分配系數(shù)(1143-10887L-kg-1)均大于沉積物-水平均分配系數(shù)(209-4492L-kg-1).風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明,OTC、TC、DC和NFX的lgRQ值大于-1,表現(xiàn)出中等風(fēng)險(xiǎn)到高風(fēng)險(xiǎn);SQX和VAN的lgRQ值小于-4,表現(xiàn)出極低風(fēng)險(xiǎn)人類活動(dòng)強(qiáng)度大的古城區(qū)各斷面呈現(xiàn)出較大風(fēng)險(xiǎn)，而漕湖、澄湖、陽澄湖等人類活動(dòng)較少的湖泊水體中風(fēng)險(xiǎn)較小,進(jìn)一步說明人類活動(dòng)強(qiáng)度與抗生素污染程度密切相關(guān).【期刊名稱】《生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)》【年(卷)，期】2019(028)002【總頁數(shù)】10頁(P359-368)【關(guān)鍵詞】抗生素;污染特征;懸浮物;分配行為;生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估【作者】楊俊;王漢欣;吳韻斐;任龍飛;張小凡;何義亮【作者單位】上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海200240;上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海200240;蘭州交通大學(xué)環(huán)境與市政工程學(xué)院，甘肅蘭州730070;上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海200240;上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海200240;上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海200240;上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海200240;上海交通大學(xué)中英國際低碳學(xué)院，上海200240【正文語種】中文【中圖分類】X52;X824由于抗生素在環(huán)境中被廣泛檢出并具有潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，抗生素污染問題正得到全球環(huán)境學(xué)者們的高度關(guān)注(Carvalhoetal.，2016；Seguraetal.，2009)?？股乇粡V泛應(yīng)用于人類和動(dòng)物的細(xì)菌感染等疾病治療領(lǐng)域，同時(shí)在養(yǎng)殖業(yè)中作為飼料添加劑促進(jìn)動(dòng)物的生長(Xuetal.，2016)。然而，抗生素在動(dòng)物和人體內(nèi)通常只能被部分代謝，剩余的10%-90%將以母體或代謝產(chǎn)物的形式通過糞便和尿液被排放至環(huán)境中(Zhangetal.,2013)。大量研究表明，抗生素在地表水、地下水、沉積物、土壤，甚至飲用水中均有檢出(Buetal.,2013;Carvalhoetal.,2016;Jiangetal.,2014;葉必雄等，2015;朱婷婷等，2014），說明環(huán)境抗生素污染問題普遍存在。雖然抗生素在水和沉積物中的檢出含量較低（Lietal.，2013） ，但是由于環(huán)境中抗生素的持續(xù)輸入和難降解性，往往容易出現(xiàn)〃假持久性”問題（Ellis，2006）。更重要的是，環(huán)境中的抗生素可能會(huì)誘導(dǎo)抗性微生物和抗生素抗性基因的產(chǎn)生和傳播，通過直接接觸或食物鏈等方式，抗性基因會(huì)借助于水平基因轉(zhuǎn)移途徑進(jìn)入人體，進(jìn)而導(dǎo)致人體對部分抗生素產(chǎn)生耐藥性。抗生素在環(huán)境中的持續(xù)性殘留，已對水生態(tài)系統(tǒng)微生物群落結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和人類健康帶來挑戰(zhàn)（Martinez，2008）。因此，抗生素帶來的環(huán)境問題成為21世紀(jì)人類必須面對的挑戰(zhàn)（張丹丹等，2018）。蘇州作為中國太湖流域的大型城市，其人口密集，經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)，水系密布，對中國的經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有巨大貢獻(xiàn)，但多年的工農(nóng)業(yè)發(fā)展和城鎮(zhèn)化建設(shè)給其帶來了眾多環(huán)境問題。蘇州市河流水系與太湖緊密相連，其中京杭大運(yùn)河蘇州段和源于太湖的太浦河是上海金澤水庫的源頭水，其水質(zhì)情況將對上海市飲用水安全造成一定影響。然而，目前關(guān)于蘇州市各河流湖泊抗生素污染的研究偏少，更多是聚焦于常規(guī)污染、重金屬和持久性有機(jī)污染物方面（蘇明玉等，2015；魏榮菲等，2010；張烴等，2014） ,而有關(guān)環(huán)境抗生素污染方面研究更多聚焦于水環(huán)境中的水或沉積物,對懸浮物中抗生素污染研究相對較少，但是懸浮物在水環(huán)境污染物遷移過程中扮演著重要角色。為此，本文以蘇州市各河流湖泊的表層水、懸浮物和沉積物為研究對象，系統(tǒng)地研究抗生素在城市不同功能區(qū)水環(huán)境各相（表層水、懸浮物、沉積物）中的污染特征和分配行為，同時(shí)開展生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期為蘇州市的抗生素污染防治提供數(shù)據(jù)支撐和科學(xué)依據(jù)。1材料與方法1.1化學(xué)藥品與試劑根據(jù)國內(nèi)夕卜抗生素的使用情況，本研究共選取五大類共14種典型抗生素進(jìn)行研究分析，包括磺胺類的磺胺嘧啶（SDZ）、磺胺間甲氧嘧啶（SMM）和磺胺喹喔啉（SQX）,喹諾酮類的諾氟沙星（NFX）、環(huán)丙沙星（CFX）和氧氟沙星（OFX）,大環(huán)內(nèi)酯類的泰樂菌素（TYL）和脫水紅霉素（ETM），四環(huán)素類的四環(huán)素（TC）、強(qiáng)力霉素（DC）和氧四環(huán)素（OTC），以及其他類的頭孢氨芐（LEX）、萬可霉素（VAN）和林可霉素（LIN），所有標(biāo)準(zhǔn)品購買自德國Dr.Ehrenstorfer公司?？股鼗厥章蕛?nèi)標(biāo)指示物磺胺嘧啶-d4（SDZ-d4）、環(huán)丙沙星-d8（CFX-d8）、強(qiáng)力霉素-d3（DC-d3）和上機(jī)內(nèi)標(biāo)指示物諾氟沙星-d5（NFX-d5）購買自加拿大TRC公司。甲醇、乙腈和甲酸均為高效液相色譜級(jí)；乙二酸四乙胺二鈉鹽（Na2EDTA）和鹽酸購買自國藥集團(tuán)。所有抗生素標(biāo)準(zhǔn)品和內(nèi)標(biāo)均先用甲醇溶解配成質(zhì)量濃度為1000mg-L-1的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，每次使用前再通過甲醇稀釋配成1mg-L-1的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，所有標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于-40°C冰箱中避光保存。1.2采樣點(diǎn)設(shè)置與樣品采集圖1蘇州市采樣點(diǎn)地圖Fig.1LocationsofsamplingsitesinSuzhou表1蘇州市采樣點(diǎn)基本信息Table1BasicinformationofsamplingsitesinSuzhouAreaSamplingSitesLocationNameLongitudeandLatitudeS1HexiBridgeN31°25'18”,E120°27'28"SuburbareaS2HuqingRoadN31°23'28”,E120°30'10"S3XitangheBridgeN31°26'47”,E120°32'07"S4CaoLakeN31°29'39”,E120°34'34"S5RenminBridgeN31°26'25”,E120°37'56"S6YangchengLakeN31°27'09”,E120°46'27"S7LianchengBridgeN31°20'55”,E120°34'36"S8TayingBridgeN31°22'28”,E120°36'38"S9HeshanBridgeN31°18'25”,E120°34'07"OldtownareaS10NanxinBridgeN31°18'38”,E120°36'20"S11ZhongshiBridgeN31°19'06”,E120°36'36"S12LoumenBridgeN31°19'29”,E120°38'25"S13WaitangheBridgeN31°20'37”,E120°38'54"S14KuatangBridgeN31°20'24”,E120°43'08"S15TairangBridgeN31°17'46”,E120°36'35"S16DayunBridgeN31°17'40”,E120°37'42"S17XingshiBridgeN31°18'32”,E120°38'04"S18MiduBridgeN31°17'18”,E120°38'46"S19ShihuBridgeN31°15'48”,E120°35'17"S20YoulianCanalBridgeN31°15'34",E120°36'15"S21YinshanBridgeN31°14'19”,E120°39'30"CanalareaS22WusongRiverBridgeN31°15'49”,E120°46'28"S23JianglingBridgeN31°10'45”,E120°39'24"S24MaxiangBridgeN31°11'54”,E120°43'16"S25ChengLakeN31°11'25”,E120°49'16"S26YunlongBridgeN31°06'35”,E120°40'31"S27YouyiRoadN31°06'09”,E120°39'28"S28KelinBridgeN31°03'53”,E120°40'01"S29PingwangCanalBridgeN31°00'09”,E120°38'54"本研究區(qū)域位于蘇州市，該區(qū)域湖泊主要功能為水產(chǎn)養(yǎng)殖和水庫源頭水，河流主要功能為船舶運(yùn)輸、觀光用水以及下游城市用水。根據(jù)國控?cái)嗝?、省控?cái)嗝嬉约笆兴趾铜h(huán)保局設(shè)置的自動(dòng)監(jiān)測斷面，共設(shè)置29個(gè)采樣點(diǎn)，采樣地圖如圖1所示，采樣點(diǎn)基本信息見表1。采樣區(qū)域從上游到下游主要分為三大功能區(qū)：城郊區(qū)(S1-S8)、古城區(qū)(S9-S20)和運(yùn)河區(qū)(S21-S29)，水系總體流向?yàn)閺谋蓖?。本次采樣工作?017年10月開展，其中9個(gè)采樣點(diǎn)由于進(jìn)行過河道硬化或清淤導(dǎo)致無法采集到沉積物，所以共采集29個(gè)水樣、29個(gè)懸浮物樣和20個(gè)沉積物樣，所有沉積物樣品均在對應(yīng)的水樣采集處采集獲得。水樣用不銹鋼采樣器在距水面0.5m處采集，裝入避光的10L聚乙烯采樣瓶中；懸浮物樣用水樣過濾取得；沉積物樣用不銹鋼采泥抓斗器在距表層0-10cm處采集，裝入300mL的聚乙烯采樣瓶中。所有樣品當(dāng)天運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，水樣于4°C冷庫避光保存并在48h內(nèi)完成預(yù)處理，沉積物樣于-20C冰箱保存。1.3樣品處理與分析抗生素樣品處理方法基于課題組之前的優(yōu)化方法(Chenetal.,2018;Ngocetal.,2016)，采用固相萃取和超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行分析，其中抗生素濃度使用UPLC-MS/MS儀器進(jìn)行測定(SCIEX，TripleQuadTM5500System,USA)。取1L水樣經(jīng)0.45pm玻璃纖維濾膜過濾，用稀HCl調(diào)節(jié)水樣pH至3.0，加入0.5gNa2EDTA防止抗生素與金屬離子發(fā)生螯合作用，再加入50pL質(zhì)量濃度為1mg-L-1的回收率指示物(SDZ-d4、CFX-d8和DC-d3)，充分混勻等待固相萃取。固相萃取采用HLB柱，先用10mL甲醇和10mLMilli-Q水(pH=3.0)各活化3min,再以3-5mL-min-1的流速通過HLB柱富集，富集結(jié)束后用5mL5%的甲醇水溶液駐留3min以淋洗去除干擾雜質(zhì)，并加入10mLMilli-Q水(pH=3.0)過柱，抽干30min，再用10mL甲醇洗脫柱子富集的抗生素至小試管中。最后，在氮吹儀下用緩慢的氮?dú)獯蹈?，?mL含NFX-d5內(nèi)標(biāo)(80pg-L-1)的50%甲醇水溶液定容，于-40°C保存待測。懸浮物樣品由3L水樣過濾后的濾膜組成，經(jīng)機(jī)械破碎后放入50mL離心管中，冷凍干燥備用。其中，水樣濁度采用哈希便攜式濁度儀測定；懸浮物于(104±1)C下烘干至恒重，稱重獲得其濃度；懸浮物粒徑使用Mastersizer3000粒徑分析儀進(jìn)行測定，將其劃分為黏土(<0.004mm,%)、粉砂(0.004-0.063mm,%)和砂粒(0.063-2mm,%)，具體數(shù)據(jù)如表2所示。沉積物樣品于冷凍干燥機(jī)中凍干后，過100目篩以去除雜物后，稱取2g沉積物樣品于50mL離心管中。分別往離心管中加入100pL質(zhì)量濃度為1mg-L-1的回收率指示物(SDZ-d4、CFX-d8和DC-d3)，混勻后于4C冷藏過夜。先往離心管中加入10mL0.2mol-L-1檸檬酸緩沖液和10mL乙腈提取，于渦旋儀上渦旋40s，再超聲萃取15min，最后以1370g的轉(zhuǎn)速離心10min，將上清液轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中，重復(fù)操作3次。提取液于55C條件下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中旋蒸20min，再用Milli-Q水定容至300mL并加入0.2gNa2EDTA后，攪拌混勻。固相萃取采用SAX柱和HLB柱串聯(lián)，其中SAX柱主要為了去除腐殖酸等干擾，其他操作步驟同水樣處理。表2水樣濁度及懸浮物濃度和粒徑分布情況表Table2Summaryofwaterturbidity,concentrationandsizedistributionofSPMAreaSamplingsitesTurbidity/（NTU）p（SPM）/（mg?L-1）3（Clay）/%3（Silt）/%3（Sand）/%S111598.040.154.6SuburbareaS223.259.5S340.943.99.8041.3S438.935.29.2051.339.5S565.374.57.9049.442.7S621.620.811.352.835.9S748.841.0S842.848.39.0047.243.8S92891756.1037.256.7OldtownareaS1029.839.57.8043.548.7S1156.410.049.240.8S1247.844.18.1043.648.3S1368.459.58.5041.849.7S1463.147.09.9048.142.0S1568.655.310.447.941.7S1659.352.944.447.3S1740.242.09.4049.940.7S1839.832.18.7046.345.0S192191705.1041.253.7S202081554.7039.156.2S211321405.0037.9CanalareaS222051954.1038.457.5S232211644.9040.155.0S241891345.8036.258.0S2533.428.48.9047.343.8S261681504.8039.8S2712367.88.4050.241.4S281731834.1041.754.2S291601324.0037.458.61.4質(zhì)量控制水樣和沉積物樣品均設(shè)置3個(gè)平行。抗生素濃度通過內(nèi)標(biāo)法計(jì)算得到，每15個(gè)樣品為一循環(huán)，每循環(huán)中插入1個(gè)溶劑空白樣品、1個(gè)方法空白樣品和1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，以跟蹤監(jiān)測系統(tǒng)穩(wěn)定性和潛在污染。其中，水樣和沉積物樣品的方法定量限分別為0.028-0.751ng-L-1和0.006-0.16ng-g-1;方法回收率分別為77%-102%和79%-108%。1.5生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)根據(jù)歐盟環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)指導(dǎo)文件，采用風(fēng)險(xiǎn)熵值法（RQ）評(píng)估表層水中抗生素的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，計(jì)算公式如下：式中，MEC為抗生素實(shí)測濃度；PNEC為預(yù)測無效應(yīng)濃度；EC50(LC50)為半數(shù)最大效應(yīng)濃度和半數(shù)致死濃度；AF為評(píng)估因子。本研究毒理數(shù)據(jù)主要從美國ECOSAR數(shù)據(jù)庫(/ecotox/)和部分文獻(xiàn)中查找確定，包括14種抗生素所對應(yīng)3個(gè)生物等級(jí)(藻類、水生無脊椎動(dòng)物類和魚類)的無觀察交攵應(yīng)濃度(NOEC)和EC50(LC50)，當(dāng)慢性NOEC數(shù)據(jù)存在時(shí)，優(yōu)先選擇其作為毒理數(shù)據(jù)。AF的確定遵循以下原則(Chenetal.,2018):(1)3個(gè)生物等級(jí)中至少有1種生物的急性EC50(LC50)數(shù)據(jù)存在時(shí)，AF為1000；(2)只有1種生物(無脊椎動(dòng)物或魚)的慢性NOEC數(shù)據(jù)存在時(shí)，AF為100；(3)有2種生物等級(jí)(藻類、無脊椎動(dòng)物類和魚類中任意2種)的慢性NOEC數(shù)據(jù)存在時(shí)，AF為50；(4)3個(gè)生物等級(jí)的慢性數(shù)據(jù)NOEC均存在時(shí)，AF為10。基于最壞情況的考慮，選擇3個(gè)生物等級(jí)中最敏感物種的毒理數(shù)據(jù)并除以相應(yīng)的AF值來計(jì)算PNEC值。具體的毒理數(shù)據(jù)、AF值和PNEC值如表3所示?？股仫L(fēng)險(xiǎn)取決于RQ值大小，具體可分為3個(gè)等級(jí)：RQM0.1,為低風(fēng)險(xiǎn)；0.1<RQ<1,為中等風(fēng)險(xiǎn)；RQ21,為高風(fēng)險(xiǎn)(Hernandoetal.,2006)。1.6數(shù)據(jù)分析采樣地圖采用ArcGIS10.2繪制，基礎(chǔ)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和處理運(yùn)用Origin2017Pro和Excel2016，風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估可視化基于R平臺(tái)的Heatmap繪制。2結(jié)果與討論2.1抗生素在水環(huán)境各相中的含量特征蘇州市水環(huán)境三相中14種典型抗生素含量和檢出率如表4所示。14種抗生素在表層水、懸浮物和沉積物樣品中均有所檢出，說明這些抗生素在該區(qū)域廣泛存在。其中NFX、OFX、LEX、TC和LIN5種抗生素在三相中檢出率均為100%，但SDZ、SMM、SQX和TYL在三相中并未全部檢出，檢出率為62.1%-96.6%。在表層水中，ETM檢出率最低，為48.3%，其余抗生素的檢出率均大于60%。磺胺類、喹諾酮類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類和其他類的檢出濃度范圍分別為nd-ng?L-1、nd-556ng?L-1、nd-22.7ng?L-1、3.27-547ng-L-1和nd-253ng?L-1。在所有抗生素中，NFX平均質(zhì)量濃度最高，為119ng-L-1;其次為TC,為83.4ng-L-1;ETM平均質(zhì)量濃度最低，為2.48ng?L-1。這幾大類抗生素的平均質(zhì)量濃度都高于太湖表層水中對應(yīng)抗生素的濃度(Xuetal.,2018)，說明匯入太湖的河流中抗生素濃度較高，但匯入太湖后抗生素含量會(huì)得到稀釋。喹諾酮類抗生素作為人畜兩用抗生素，在人類和動(dòng)物胃腸道疾病以及呼吸性疾病治療中被廣泛使用(Wangetal.,2017)。2013年NFX的國內(nèi)使用量達(dá)到5440t,在所有抗生素使用量中排列第五(Zhangetal.,2015)，該區(qū)域的NFX檢出濃度高于黃浦江(Chenetal.,2014)和東江(趙騰輝等，2016)。LEX和TC在自然水體中具有較強(qiáng)的降解能力且易吸附在固體表面(Carrasquilloetal.,2008)，但是其在表層水中檢出濃度較高，這反映了該地區(qū)LEX和TC的大量使用和排放，從而產(chǎn)生偽持久性。大環(huán)內(nèi)酯類的ETM由于具有高疏水性，在表層水中濃度非常低，這與黃浦江(Chenetal.,2014)的研究結(jié)果一致。表3抗生素毒性數(shù)據(jù)和評(píng)估因子Table3ToxicitydataofantibioticsandassessmentfactorAntibioticsFishAquaticinvertebratesAlgaeCriticalconcentrationAssessmentfactorPNEC/(pg-L-1)ReferencesSDZNFa10010NOEC:10500.2ECOSARSMMNF48000(EC50)5900(EC50)EC50:590010005.9(Huangetal.,2014)SQXNF78100020000NOEC:2000050400(Liguoroetal.,2010)NFX2.71201.6NOEC:1.6100.16ECOSARCFXNF1000(EC50)500NOEC:50010000.5ECOSAROFXNF5000500NOEC:5001005ECOSARLEXNFNF2500NOEC:250010002.5(Linetal.,2009)TYLNF4500064NOEC:64501.28ECOSARETMNF2482.0NOEC:2500.04ECOSAROTC400001003.1NOEC:3.1100.31ECOSARTC9NOEC:0.05100.09ECOSARDC90600(EC50)681000(EC50)316(EC50)EC50:31610000.316(Dengetal.,2016)LIN4200153000NFNOEC:42005084ECOSARVANNFNF724000(EC50)EC50:7240001000724(Magdalenoetal.,2015)表4蘇州市水環(huán)境中表層水、懸浮物和沉積物中抗生素含量及其檢出率Table4Concentrationsanddetectionfrequenciesofantibioticsinsurfacewater,SPMandsedimentsinSuzhoucitynd,notdetected;Freq,detectionfrequencyAntibioticsSurfaceWater(n=29,ng-L-1)SPM(n=29,ng-g-1)SPM(n=29,ng-L-1)Sediment(n=20,ng?g-1)RangeMeanFreq/%RangeMeanFreq/%RangeMeanFreq/%RangeMeanFreq/%SDZnd-20.76.9879.3nd-38.38.6296.6nd-1.350.4496.6nd-4.891.2285.0SMMnd-5.851.7562.1nd-4.400.6082.8nd-0.190.0382.8nd-2.380.5380.0SQXnd-13.093.1nd-30.03.6579.3nd-1.320.2079.3nd-6.691.6990.0NFX1.17-55611910034.5-4241691000.72-39.014.41001.13-21945.9100CFXnd-90.517.575.96.17-23933.81000.41-10.52.251001.17-49.27.74100OFX1.64-19528.9100.08.18-21960.81000.84-13.23.941001.33-13.3100TYLnd-10.32.1065.5nd-1.610.3879.3nd-0.100.0379.3nd-15.41.1870.0ETMnd-22.72.4848.30.02-8.051.871000.001-0.540.16100nd-15.22.4190.0OTC5.08-32170.11007.25-20166.61001.14-12.34.611003.63-34047.395.0TC4.06-54783.41005.13-32549.21000.408.482.871000.54-31.77.52100DC3.27-45463.5100nd-23346.389.7nd-8.452.8489.71.64-25.07.85100LEX0.37-21740.61000.03-23.63.491000.01-1.500.241000.03-5.751.62100VANnd-25353.596.64.09-66.91000.26-3.671.421002.27-11.24.33100LIN1.80-10627.21000.214.001.361000.01-0.420.121000.02-5.180.79100在懸浮物中，所有抗生素的檢出率大于79.3%。為探討抗生素在懸浮物中的吸附情況和含量水平，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度兩種含量計(jì)算方式，其中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為單位質(zhì)量懸浮物所吸附的抗生素質(zhì)量，質(zhì)量濃度為單位體積表層水中懸浮物所吸附的抗生素質(zhì)量?；前奉?、喹諾酮類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類和其他類的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為4.29、87.9、1.12、54.0和8.53ng?g-1。其中NFX的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為169ng-g-1;其次為OTC,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為66.6ng?g-1?；前奉?、喹諾酮類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類和其他類的平均質(zhì)量濃度分別為0.22、6.86、0.11、3.38和0.59ng?L-1。其中NFX平均質(zhì)量濃度最高，為14.4ng-L-1;其次為OTC，濃度為4.61ng?L-1。在沉積物中，所有抗生素的檢出率均大于70%?；前奉悺⑧Z酮類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類和其他類的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1.15、22.3、1.80、20.9和2.25ng?g-1。其中OTC平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為47.3ng-g-1;其次為NFX，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ng?g-1。不論是在懸浮物還是沉積物中，喹諾酮類抗生素的檢出含量均為最高，其次為四環(huán)素類抗生素，這與這兩類抗生素具有很強(qiáng)的吸附能力，容易吸附到顆粒物或沉積物表面有關(guān)(Gongetal.,2012)。大環(huán)內(nèi)酯類抗生素通常為具有多個(gè)立體中心的復(fù)雜大分子，具有較強(qiáng)的疏水性(LogKow>1)，容易吸附在固體顆粒物表面(Stepanicetal.,2012)，在水相和固相中較低的檢出濃度說明此類抗生素在該區(qū)域使用量較少。2.2抗生素在水環(huán)境各相中的空間分布特征抗生素在水環(huán)境各相中的空間分布特征如圖2所示，結(jié)果表明古城區(qū)表層水和沉積物中抗生素含量高于城郊區(qū)和運(yùn)河區(qū)，平均質(zhì)量濃度分別為73.6ng-L-1和ng?g-1,這與該區(qū)域有大量住宅區(qū)、商業(yè)區(qū)、醫(yī)院和旅游景點(diǎn)等導(dǎo)致抗生素使用量和排放量較大有關(guān)。圖2蘇州市水環(huán)境表層水、懸浮物和沉積物中抗生素含量分布圖Fig.2Distributionofantibioticsinsurfacewater,SPMandsedimentsofSuzhou對于表層水（圖2A），S11、S12、S16和S184處的抗生素總濃度最高。其中S11和S16位于古鎮(zhèn)附近，部分住宅污水收集系統(tǒng)建設(shè)還不夠完善，其高濃度可能與部分生活污水直排以及水體流動(dòng)性較差有關(guān)。S12位于婁江和陽澄湖出水進(jìn)入外城河的交匯處，S18位于覓渡橋，為外城河匯入京杭大運(yùn)河的出水口，這兩個(gè)采樣點(diǎn)的高濃度抗生素可能與上游污染匯入有關(guān)。此外，S4、S6和S25分別位于漕湖、陽澄湖和澄湖，其質(zhì)量濃度很低，這與湖泊周邊區(qū)域人類活動(dòng)較少，水量較大導(dǎo)致稀釋作用較強(qiáng)有關(guān)。S21-S29這些點(diǎn)主要分布在吳淞江和京杭運(yùn)河蘇州段，這兩條河的水量和流速較大且稀釋作用較強(qiáng)，導(dǎo)致抗生素總濃度較低且比較一致。整體而言，表層水抗生素含量與人類活動(dòng)強(qiáng)度密切相關(guān)（Liangetal.,2013）。對于懸浮物（圖2B和圖2C），抗生素在城郊區(qū)、古城區(qū)和運(yùn)河區(qū)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為46.9、34.9和22.9ng-g-1，呈現(xiàn)出從上游到下游逐漸降低的趨勢。城郊區(qū)水體懸浮物濃度相對較低，水流速度較慢，且懸浮物多為粒徑較小的黏粒和粉砂形態(tài)，其更大的比表面積為污染物在懸浮物表面吸附創(chuàng)造有利條件，而運(yùn)河區(qū)懸浮物中粒徑較大的砂粒形態(tài)比例較高，更不易于污染物的吸附（Lietal.,2016）。同時(shí)船舶在吳淞江和京杭運(yùn)河的高頻率快速行駛導(dǎo)致河水沖刷作用較強(qiáng)，使得抗生素在懸浮顆粒物表面的相對吸附量較少?？股卦诔墙紖^(qū)、古城區(qū)和運(yùn)河區(qū)的平均質(zhì)量濃度分別為32.6、31.6和35.8ng-L-1，運(yùn)河區(qū)抗生素含量略高于城郊區(qū)和古城區(qū)，這與運(yùn)河區(qū)懸浮物濃度遠(yuǎn)高于城郊區(qū)和古城區(qū)有關(guān)，進(jìn)而導(dǎo)致單位體積表層水中懸浮物的抗生素吸附量略高。對于沉積物（圖2D），古城區(qū)抗生素的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.1ng-g-1，而城郊區(qū)和運(yùn)河區(qū)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低，分別為6.74ng-g-1和8.62ng?g-1。其中位于古城區(qū)的S11和S16兩處抗生素質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，與這兩處表層水中抗生素質(zhì)量濃度很高相一致，這更進(jìn)一步說明該區(qū)域人為抗生素污染輸入較為嚴(yán)重。值得注意的是，S2處位于養(yǎng)殖場附近的小河流，雖然養(yǎng)殖場已于近期關(guān)停，表層水中抗生素含量較低，但是沉積物中抗生素含量較高，這說明沉積物作為污染物賦存庫，眾多污染物可在流動(dòng)性差的河流沉積物中富集。同時(shí)，S2處尤其以O(shè)TC含量最高，鑒于OTC在養(yǎng)殖業(yè)中被廣泛使用，這也說明養(yǎng)殖場抗生素使用帶來的污染不容忽視（沈群輝等，2012）。2.3抗生素在水環(huán)境各相中的分配行為為了更好地研究抗生素在水相和固相之間的分配行為，通常采用分配系數(shù)（Kd）進(jìn)行分析，其數(shù)值等于抗生素在懸浮物或沉積物樣品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和相對應(yīng)水樣中的質(zhì)量濃度的比值（表5）。雖然在自然河流水系統(tǒng)中，抗生素在水相和固相中不一定處于動(dòng)態(tài)平衡，但是Kd值仍然是表征抗生素在受各種環(huán)境因素影響下，其在水相和固相中分配行為的重要方式（Chengetal.，2014）。此外，水生生物和底棲生物的抗生素抗性很可能受沉積物中抗生素誘導(dǎo)，所以研究自然水體中抗生素的分配行為具有重要意義（Zhaoetal.，2016）。表5抗生素在懸浮物-表層水和沉積物-表層水中的分配系數(shù)Table5PartitioncoefficientsofantibioticsinSPM-waterandsediment-waterAntibioticsSPM-water/（L?kg-1）Sediment-water/（L?kg-1）RangeMeanRangeMeanSDZ29.0-147963461.418.6-563183.6SMM5.3-715267.410.7-1351230.0SQX0.83-91901647.93.55-3447459.2NFX332-346436747.3143-1659684.0CFX419-203555499.072.4-1839503.2OFX352-287096494.41182586852.9TYL31.3-62371654.912.9-7153898.1ETM1204-6453320118.790.7-431288086.9OTC133-209433982.678.6-113781130.5TC38.7-800395649.15.27-1939293.7DC41.6-289653455.728.1-1806393.4LEX1.28-166671625.81.29-3625341.4VAN33.2-135121680.416.9-1471LIN6.1-1010124.24.98-171.533.8對于懸浮物-水分配體系，磺胺類、喹諾酮類、大環(huán)內(nèi)酯類和四環(huán)素類抗生素的Kd值范圍分別為0.83-14796、332-34643、31.3-64533、38.7-80039和1.28-16667L-kg-1，平均值分別為1792、6247、10887、4362和1143L?kg-1。對于沉積物-水分配體系，磺胺類、喹諾酮類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類和其他類抗生素的Kd值范圍分別為3.55-3447、72.4-2586、12.9-43128、5.27-11378和1.29-3625L-kg-1，平均值分別為291、680、4492、606和209L-kg-1。對比懸浮物-水和沉積物-水的Kd平均值可以發(fā)現(xiàn)，各大類抗生素的懸浮物-水Kd值均高于沉積物。通常外源輸入的抗生素先進(jìn)入表層水，再通過懸浮物吸附或自然沉降等途徑進(jìn)入沉積物，而懸浮物在水中分布范圍更廣以及比表面積更大，更有利于抗生素在其表面吸附。此外，沉積物再懸浮和底泥抗生素再釋放也會(huì)貢獻(xiàn)一部分抗生素到水體，這也提高了水體中抗生素含量(Kimetal.,2007)。大環(huán)內(nèi)酯類和喹諾酮類抗生素的Kd值大于磺胺類，說明這兩類抗生素更容易吸附在固體顆粒表面，與之前研究結(jié)果一致(Lietal.,2018)。不同抗生素的Kd值變異范圍很大，這可能與抗生素具有不同的理化性質(zhì)(如分子結(jié)構(gòu)、溶解性和疏水性)有關(guān)，同時(shí)也與不同采樣點(diǎn)的水、懸浮物和沉積物的理化性質(zhì)以及水文因素有關(guān)(Chenetal.,2018)。圖3水環(huán)境三相中每種抗生素占比圖Fig.3Percentagesofeachantibioticinallantibioticsintheaquaticenvironment14種抗生素在水環(huán)境三相中的比例分布情況如圖3所示。整體而言，NFX在表層水、懸浮物和沉積物三相中的占比均最高，其次為四環(huán)素類的OTC、TC和DC。對于表層水(圖3A)，單位體積水中NFX含量在總抗生素含量中的平均占比為23.0%，其次為TC，平均占比為16.1%。對于SPM(圖3B)，單位干重懸浮物中NFX和OTC含量在總抗生素含量中平均占比分別為36.7%和14.5%。對于沉積物(圖3C)，單位干重沉積物中NFX和OTC含量在總抗生素含量中平均占比分別為32.8%和32.1%。NFX和四環(huán)素類抗生素在水環(huán)境三相中高比例分布，這說明這些抗生素在該區(qū)域使用頻率較高和使用量較大。通過對比抗生素在三相中的比例分布情況可以發(fā)現(xiàn)，NFX、OFX、CFX和OTC在懸浮物和沉積物中占比更高，而TC和DC在水中占比更高，這與?？Z酮類抗生素有更多的離子官能團(tuán)有關(guān)，其所含的羧基官能團(tuán)極大地提高了在固相表面的吸附能力，并且其較強(qiáng)的疏水性也促進(jìn)了抗生素從水相往固相中遷移(Maskaouietal.，2007)。此外，VAN和LIN兩種抗生素在水中的分布比例高于在懸浮物和沉積物中的分布比例，說明這兩種抗生素更容易存在于在水相中(Sunetal,2015)。2.4抗生素生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估該區(qū)域表層水的抗生素生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果如圖4所示，為加大抗生素風(fēng)險(xiǎn)高低的區(qū)分度，本研究風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果采用lgRQ進(jìn)行分析(Chenetal.,2018，)即lgRQv-1為低風(fēng)險(xiǎn)，-1vlgRQ<0為中等風(fēng)險(xiǎn)，lgRQ>0為高風(fēng)險(xiǎn)。5種抗生素(SQX、VAN、TYL、SMM和LIN)的lgRQ值在所有采樣點(diǎn)中均小于-2，說明這些抗生素的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)很低。LEX和OFX的lgRQ值均小于-1，也呈現(xiàn)出較低風(fēng)險(xiǎn)。S12和S18兩處的ETM、S16處的SDZ以及S18處的CFX，其lgRQ值大于-1，表現(xiàn)出中等風(fēng)險(xiǎn)，而在其余采樣點(diǎn)處，這3種抗生素均為低風(fēng)險(xiǎn)。值得關(guān)注的是，四環(huán)素類的OTC、TC和DC在大多數(shù)采樣點(diǎn)的lgRQ值都大于-1，呈現(xiàn)出中等到高風(fēng)險(xiǎn)，進(jìn)一步說明四環(huán)素類抗生素污染比較嚴(yán)重。除S4、S6、S25和S27夕卜，NFX的lgRQ值在其余采樣點(diǎn)處均大于-1，也呈現(xiàn)出中等到高風(fēng)險(xiǎn)。此外，古城區(qū)的S9、S11、S12、S16和S18的NFX和TC均為高風(fēng)險(xiǎn)，與該區(qū)域商業(yè)街、醫(yī)院、景點(diǎn)等分布密集導(dǎo)致人類抗生素使用量和排放量較大有關(guān)。S4、S6和S25這3處所在的湖泊人為干擾較少，雖然都有較多水產(chǎn)養(yǎng)殖，但抗生素均呈現(xiàn)出較低風(fēng)險(xiǎn)，說明湖泊養(yǎng)殖水體處于安全水平。整體而言，古城區(qū)表層水抗生素風(fēng)險(xiǎn)高于城郊區(qū)和運(yùn)河區(qū)。當(dāng)前研究多聚焦于單種抗生素風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估（Huetal.，2018；Yanetal.，2013），而多種抗生素可能因協(xié)同效應(yīng)導(dǎo)致聯(lián)合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)大于單種抗生素的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，所以多種抗生素帶來的復(fù)合環(huán)境效應(yīng)值得今后深入研究（Chenetal.，2018）。3結(jié)論抗生素在蘇州市水環(huán)境三相中被高頻率檢出，且含量較高，表明該區(qū)域水環(huán)境抗生素污染現(xiàn)象十分普遍。14種抗生素檢出率均大于48.3%，其中NFX、OFX、LEX、TC和LIN在三相中的檢出率高達(dá)100%。表層水中NFX和TC的平均質(zhì)量濃度最高，分別為119ng-L-1和83.4ng-L-1;ETM平均質(zhì)量濃度最低，為0.19ng-L-1。在懸浮物和沉積物中，喹諾酮類和四環(huán)素類抗生素平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，尤其以NFX和OTC檢出含量最高。從空間分布而言，古城區(qū)表層水和沉積物中的抗生素含量水平高于其他區(qū)域，說明古城區(qū)抗生素污染比較嚴(yán)重。各大類抗生素的懸浮物-水分配系數(shù)Kd值均高于沉積物-水Kd值，表明懸浮物對抗生素在水環(huán)境中的遷移具有重要作用。生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果顯示，OTC、TC、DC和NFX的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)處于中等到高風(fēng)險(xiǎn)水平，而SQX、VAN、TYL、SMM和LIN的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低。人類活動(dòng)強(qiáng)度較大的古城區(qū)呈現(xiàn)出較高風(fēng)險(xiǎn)，而人為干擾較少的湖泊水體風(fēng)險(xiǎn)較低，進(jìn)一步說明人類活動(dòng)強(qiáng)度與抗生素污染程度密切相關(guān)。圖4表層水中抗生素的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估Fig.4Ecologicalriskassessmentofantibioticsinsurfacewater【相關(guān)文獻(xiàn)】BUQW,WANGB,HUANGJ,etal.,2013.PharmaceuticalsandpersonalcareproductsintheaquaticenvironmentinChina:Areview[J].JournalofHazardousMaterials,262(22):189-211.CARRASQUILLOAJ,BRULANDGL,MACKAYAA,etal.,2008.Sorptionofciprofloxacinandoxytetracyclinezwitterionstosoilsandsoilminerals:Influenceofcompoundstructure[J].EnvironmentalScience&Technology,42(20):7634-7642.CARVALHOIT,SANTOSL,2016.Antibioticsintheaquaticenvironments:AreviewoftheEuropeanscenario[J].EnvironmentInternational,94:736-757.CHENHY,JINGLJ,TENGYG,etal.,2018.Characterizationofantibioticsinalarge-scaleriversystemofChina:Occurrencepattern,spatiotemporaldistributionandenvironmentalrisks[J].ScienceoftheTotalEnvironment,618:409-418.CHENK,ZHOUJL,2014.OccurrenceandbehaviorofantibioticsinwaterandsedimentsfromtheHuangpuRiver,Shanghai,China[J].Chemosphere,95(5):604-612.CHENYH,CHENHJ,ZHANGL,etal.,2018.Occurrence,distribution,andriskassessmentofantibioticsinasubtropicalRiver-Reservoirsystem[J].Water,10(1042):1-16.CHENGDM,LIUXH,WANGL,etal.,2014.Seasonalvariationandsediment-waterexchangeofantibioticsinashallowerlargelakeinNorthChina[J].ScienceoftheTotalEnvironment,476-477:266-275.DENGWJ,LIN,ZHENGHL,etal.,2016.OccurrenceandriskassessmentofantibioticsinriverwaterinHongKong[J].Ecotoxicology&EnvironmentalSafety,125:121-127.ELLISJB,2006.Pharmaceuticalandpersonalcareproducts(PPCPs)inurbanreceivingwaters[J].EnvironmentalPollution,144(1):184-189.GONGWW,LIUXH,HEH,etal.,2012.Quantitativelymodelingsoil-waterdistributioncoefficientsofthreeantibioticsusingsoilphysicochemicalproperties[J].Chemosphere,89(7):825-831.HERNANDOMD,MEZCUAM,FERNANDEZ-ALBAAR,etal.,2006.Environmentalriskassessmentofpharmaceuticalresiduesinwastewatereffluents,surfacewatersandsediments[J].Talanta,69(2):334-342.HUY,YANX,SHENY,etal.,2018.AntibioticsinsurfacewaterandsedimentsfromHanjiangRiver,CentralChina:Occurrence,behaviorandriskassessment[J].Ecotoxicology&EnvironmentalSafety,157:150-158.HUANGDJ,HOUJH,KUOTF,etal.,2014.Toxicityoftheveterinarysulfonamideantibioticsulfamonomethoxinetofiveaquaticorganisms[J].EnvironmentalToxicologyandPharmacology,38(3):874-880.JIANGY,LIM,GUOC,etal.,2014.Distributionandecologicalriskofantibioticsinatypicaleffluent-receivingriver(WangyangRiver)innorthChina[J].Chemosphere,112:267-274.KIMSC,CARLSONK,2007.Temporalandspatialtrendsintheoccurrenceofhumanandveterinaryantibioticsinaqueousandriversedimentmatrices[J].EnvironmentalScience&Technology,41(1):50-57.LIB,ZHANGT,2013.Differentremovalbehaviorsofmultipletraceantibioticsinmunicipalwastewaterchlorination[J].WaterResearch,47(9):2970-2982.LIS,SHIWZ,LIHM,etal.,2018.AntibioticsinwaterandsedimentsofriversandcoastalareaofZhuhaiCity,PearlRiverestuary,southChina[J].ScienceoftheTotalEnvironment,636:1009-1019.LIY,LIUB,ZHANGX,etal.,2016.Thedistributionofveterinaryantibioticsintheriversysteminalivestock-producingregionandinteractionsbetweendifferentphases[J].EnvironmentalScienceandPollutionResearch,23(16):16542-16551.LIANGXM,CHENBW,NIEXP,etal.,2013.ThedistributionandpartitioningofcommonantibioticsinwaterandsedimentofthePearlRiverEstuary,SouthChina[J].Chemosphere,92(11):1410-1416.LIGUOROMD,LEVAVD,GALLINAG,etal.,2010.Evaluationoftheaquatictoxicityoftwoveterinarysulfonamidesusingfivetestorganisms[J].Chemosphere,81(6):788-793.LINYC,YUTH,LINCF,2009.Pharmaceuticalcontaminationinresidential,industrial,andagriculturalwastestreams:RisktoaqueousenvironmentsinTaiwan[J].Chemosphere,74(1):131-141.MAGDALENOA,SAENZME,JUAREZAB,etal.,2015.EffectsofsixantibioticsandtheirbinarymixturesongrowthofPseudokirchneriellasubcapitata[J].Ecotoxicology&EnvironmentalSafety,113(113C):72-78.MARTINEZJL,2008.Antibioticsandantibioticresistancegenesinnaturalenvironments[J].Science,321(5887):365-367.MASKAOUIK,HIBBERDA,ZHOUJL,2007.Assessmentoftheinteractionbetweenaquaticcolloidsandpharmaceuticalsfacilitatedbycross-flowultrafiltration[J].EnvironmentalScience&Technology,41(23):8038-8043.NGOCHT,CHENH,THANHVD,etal.,2016.SimultaneousanalysisofmultipleclassesofantimicrobialsinenvironmentalwatersamplesusingSPEcoupledwithUHPLC-ESI-MS/MSandisotopedilution[J].Talanta,159:163-173.SEGURAPA,FRANCOISM,GAGNONC,etal.,2009.Reviewoftheoccurrenceofanti-infectivesincontaminatedwastewatersandnaturalanddrinkingwaters[J].EnvironmentalHealthPerspectives,117(5):675-684.STEPANICV,ZIHERD,GABELICA-MARKOVICV,etal.,2012.Physicochemicalprofileofmacrolidesandtheircomparisonwithsmallmolecules[J].EuropeanJournalofMedicinalChemistry,47(1):462-472.SUNJ,LUOQ,WANGDH,etal.,2015.Occurrencesofpharmaceuticalsindrinkingwatersourcesofmajorriverwatersheds,China[J].Ecotoxicology&EnvironmentalSafety,117:132-140.WANG乙DUY,YANGC,etal.,2017.OccurrenceandecologicalhazardassessmentofselectedantibioticsinthesurfacewatersinandaroundLakeHonghu,China[J].ScienceoftheTotalEnvironment,609:1423-1432.XUY,GUOCS,LUOY,etal.,2016.Occurrenceanddistributionofantibiotics,antibioticresistancegenesintheurbanriversinBeijing,China[J].EnvironmentalPollution,213:833840.XUZA,LIT,BIJ,etal.,2018.SpatiotemporalheterogeneityofantibioticpollutionandecologicalriskassessmentinTaihuLakeBasin,China[J].ScienceoftheTotalEnvironment,643:12-20.YANCX,YANGY,ZHOUJL,etal.,2013.AntibioticsinthesurfacewateroftheYangtzeEstuary:Occurrence,distributionandriskassessment[J].EnvironmentalPollution,175:22-29.ZHANGHM,LIUPX,FENGYJ,etal.,2013.Fateofantibioticsduringwastewatertreatmentandantibioticdistributionintheeffluent-receivingwatersoftheYellowSea,northernChina[J].MarinePollutionBulletin,73(1):282-290.ZHANGQQ,YINGGG,PANCG,etal.,2015.Comprehensiveevaluationofantibi