2020屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)課件：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)-(全國(guó)通用)

專(zhuān)題十六

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)考點(diǎn)一官能團(tuán)與性質(zhì)考點(diǎn)三同分異構(gòu)體考點(diǎn)二有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型與重要有機(jī)反應(yīng)考點(diǎn)四合成路線(xiàn)的分析與設(shè)計(jì)考點(diǎn)五有機(jī)推斷官能團(tuán)與性質(zhì)考點(diǎn)一核心精講1常見(jiàn)官能團(tuán)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無(wú)色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如

在催化加熱條件下還原為

)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：

題組集訓(xùn)2題組一官能團(tuán)的識(shí)別與名稱(chēng)書(shū)寫(xiě)1.寫(xiě)出下列物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)12(1)________________。碳碳雙鍵、羰基答案(2)________________________。(3)______________________________。碳碳雙鍵、羥基、醛基碳碳雙鍵、(酚)羥基、羧基、酯基12答案(4)____________。(5)________________。醚鍵、羰基醛基、碳碳雙鍵12答案題組二官能團(tuán)性質(zhì)的判斷2.按要求回答下列問(wèn)題：(1)CPAE是蜂膠的主要活性成分，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示：①1mol該有機(jī)物最多可與_____molH2發(fā)生加成反應(yīng)。7②寫(xiě)出該物質(zhì)在堿性條件(NaOH溶液)下水解生成兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________________________；______________________。12答案(2)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：香草醛

青蒿酸12判斷下列說(shuō)法是否正確，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”①用FeCl3溶液可以檢驗(yàn)出香草醛(

)②香草醛可與濃溴水發(fā)生反應(yīng)(

)③香草醛中含有4種官能團(tuán)(

)④1mol青蒿酸最多可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)(

)⑤可用NaHCO3溶液檢驗(yàn)出香草醛中的青蒿酸(

)√√××√12答案(3)甲、乙、丙三種物質(zhì)是某抗生素合成過(guò)程中的中間產(chǎn)物，下列說(shuō)法正確的是________。12A.甲、乙、丙三種有機(jī)化合物均可跟NaOH溶液反應(yīng)B.用FeCl3溶液可區(qū)分甲、丙兩種有機(jī)化合物C.一定條件下丙可以與NaHCO3溶液、C2H5OH反應(yīng)D.乙、丙都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)√答案√練后歸納練后歸納?？脊倌軋F(tuán)1mol所消耗的NaOH、H2的物質(zhì)的量的確定NaOH舉例說(shuō)明①1mol酚酯基消耗2molNaOH②1mol酚羥基消耗1molNaOH③醇羥基不消耗NaOH12H2舉例說(shuō)明①一般條件下羧基、酯基、肽鍵不與氫氣反應(yīng)②1mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1molH2③1mol碳碳三鍵、碳氮三鍵消耗2molH2④1mol苯環(huán)消耗3molH2⑤醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應(yīng)12有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型與重要有機(jī)反應(yīng)考點(diǎn)二核心精講1反應(yīng)類(lèi)型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl烯烴的鹵代：CH2==CH—CH3＋Cl2CH2==CH—CH2Cl＋HCl鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOH

CH3CH2OH＋NaBr取代反應(yīng)皂化反應(yīng)：

＋3NaOH3C17H35COONa＋

取代反應(yīng)酯化反應(yīng)：

＋C2H5OH

＋H2O

＋H2O取代反應(yīng)糖類(lèi)的水解：C12H22O11＋H2OC6H12O6＋C6H12O6

(蔗糖)

(葡萄糖)

(果糖)二肽水解：取代反應(yīng)苯環(huán)上的鹵代：苯環(huán)上的硝化：苯環(huán)上的磺化：加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3—CH==CH2＋HCl

炔烴的加成：CH≡CH＋H2O

加成反應(yīng)苯環(huán)加氫：

Diels--Alder反應(yīng)：

消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2==CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOH

CH2==CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2==CH2―→CH2—CH2共軛二烯烴的加聚：

氯丁橡膠

的單體)(此外，需要記住丁苯橡膠

、縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：

＋nHOCH2CH2OH縮聚反應(yīng)羥基酸之間的縮聚：氨基酸之間的縮聚：(2n－1)H2O縮聚反應(yīng)苯酚與HCHO的縮聚：＋nHCHO＋(n－1)H2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OH＋O2

2CH3CHO＋2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH

CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHO＋H2

CH3CH2OH

硝基還原為氨基：

題組集訓(xùn)2題組一有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)類(lèi)型的判斷1.化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線(xiàn)合成：123456指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型。反應(yīng)1：__________；反應(yīng)2：__________；反應(yīng)3：______________________；反應(yīng)4：__________。氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))取代反應(yīng)答案1234562.(2015·全國(guó)卷Ⅱ，38改編)PPG(聚戊二酸丙二醇酯)的一種合成路線(xiàn)如下：已知：已知：①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)123456④R1CHO＋R2CH2CHO根據(jù)上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，從下列反應(yīng)類(lèi)型中選擇合適的反應(yīng)類(lèi)型填空。①取代反應(yīng)②鹵代反應(yīng)③消去反應(yīng)④氧化反應(yīng)⑤酯化反應(yīng)⑥水解反應(yīng)⑦加成反應(yīng)⑧還原反應(yīng)123456(1)A→B___________；(2)B→C___________；(3)C→D___________；(4)G→H___________。①②③④⑦⑧答案1234563.芳香烴A經(jīng)過(guò)如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹(shù)脂B與兩種香料G、I，且知有機(jī)物E與D互為同分異構(gòu)體。則A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)_____________、____________、____________________、___________、___________。加聚反應(yīng)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))消去反應(yīng)氧化反應(yīng)答案123456題組二重要有機(jī)脫水反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)4.按要求書(shū)寫(xiě)方程式。(1)①濃硫酸加熱生成烯烴____________________________________________________；答案123456②濃硫酸加熱生成醚____________________________________________________________。答案123456(2)乙二酸與乙二醇酯化脫水①生成鏈狀酯______________________________________________________________；②生成環(huán)狀酯_______________________________________；＋HOCH2CH2OH＋H2O答案123456③生成聚酯________________________________________________________________________________________。＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O答案123456(3) 分子間脫水①生成環(huán)狀酯____________________________________________________；答案123456②生成聚酯_____________________________________________________________。＋(n－1)H2O答案123456題組三?？家族e(cuò)有機(jī)方程式的書(shū)寫(xiě)5.按要求書(shū)寫(xiě)下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。(1)淀粉水解生成葡萄糖_________________________________。答案123456(2)CH3—CH2—CH2—Br①?gòu)?qiáng)堿的水溶液，加熱____________________________________________________________；②強(qiáng)堿的醇溶液，加熱_____________________________________________________________。CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHCH3—CH2—CH2—OH＋NaBrCH3—CH2—CH2—Br＋NaOHCH3—CH==CH2↑＋NaBr＋H2O答案123456(3)向溶液中通入CO2氣體______________________________________________________。＋CO2＋H2O―→＋NaHCO3答案123456(4)與足量NaOH溶液反應(yīng)____________________________________________________________。＋2NaOH＋CH3OH＋H2O答案123456(5)與足量H2反應(yīng)_________________________________________________________________________________________________。題后反思答案123456題后反思有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)要求(1)反應(yīng)箭頭和配平：書(shū)寫(xiě)有機(jī)反應(yīng)方程式時(shí)應(yīng)注意，反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“―→”連接，有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，并遵循元素守恒進(jìn)行配平。(2)反應(yīng)條件：有機(jī)物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。(3)有些有機(jī)反應(yīng)須用中文標(biāo)明。如淀粉、麥芽糖的水解反應(yīng)等。123456題組四有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)6.一種常見(jiàn)聚酯類(lèi)高分子材料的合成流程如下：123456請(qǐng)寫(xiě)出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式①_______________________________；CH2==CH2＋Br2―→答案123456②_______________________________________________；答案123456③___________________________________________________________；答案123456④___________________________________________________________；答案123456⑤___________________________________________________________；答案123456⑥___________________________________________________________；答案123456⑦_(dá)______________________________________________________________________________________________________；答案123456同分異構(gòu)體考點(diǎn)三核心精講11.同分異構(gòu)體的種類(lèi)(1)碳鏈異構(gòu)(2)官能團(tuán)位置異構(gòu)(3)類(lèi)別異構(gòu)(官能團(tuán)異構(gòu))有機(jī)物分子通式與其可能的類(lèi)別如下表所示：組成通式可能的類(lèi)別典型實(shí)例CnH2n(n≥3)烯烴、環(huán)烷烴CH2==CHCH3與CnH2n－2(n≥4)炔烴、二烯烴CH≡C—CH2CH3與CH2==CHCH==CH2CnH2n＋2O(n≥2)飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO(n≥3)醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2==CHCH2OH、

與CnH2nO2(n≥3)羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HO—CH2—CH2—CHO

與

CnH2n－6O(n≥7)酚、芳香醇、芳香醚

、

與CnH2n＋1NO2(n≥2)硝基烷、氨基酸CH3CH2—NO2與H2NCH2—COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律書(shū)寫(xiě)時(shí)，要盡量把主鏈寫(xiě)直，不要寫(xiě)得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺(jué)；思維一定要有序，可按下列順序考慮：(1)主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對(duì)。(2)按照碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書(shū)寫(xiě)，也可按官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)的順序書(shū)寫(xiě)，不管按哪種方法書(shū)寫(xiě)都必須防止漏寫(xiě)和重寫(xiě)。(書(shū)寫(xiě)烯烴同分異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順?lè)串悩?gòu)”)(3)若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹?duì)第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位，同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。題組集訓(xùn)2題組一選擇題中限制條件同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)判斷1.C8H8O2符合下列要求的同分異構(gòu)體數(shù)目是①屬于芳香族化合物②能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)③能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)A.10種 B.21種 C.14種 D.17種解析12345678910√答案解析①屬于芳香族化合物，含有1個(gè)苯環(huán)；②能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)，含醛基或羧基；12345678910③能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，含有酚羥基或酯基或羧基，可能結(jié)構(gòu)有123456789102.組成和結(jié)構(gòu)可用

表示的有機(jī)物中，能發(fā)生消去反應(yīng)的共有A.10種 B.16種 C.20種 D.25種解析√答案解析苯環(huán)左邊的取代基共有5種：CH2ClCH2CH2—、CH3CHClCH2—、CH3CH2CHCl—、CH3(CH2Cl)CH—、(CH3)2CCl—，其中有5種能發(fā)生消去反應(yīng)；右邊的有4種：CH3OCH2—、CH3CH2O—、CH3CH(OH)—、HOCH2CH2—，因此能發(fā)生消去反應(yīng)的共有20種，故選C。12345678910解析在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則二者的物質(zhì)的量相同，所以乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，根據(jù)甲的分子式判斷甲是酯類(lèi)化合物，水解生成羧酸和醇，若乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，則乙、丙的分子式為C4H8O2、C5H12O，即甲是丁酸與戊醇形成的酯，根據(jù)同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)，丁酸有2種結(jié)構(gòu)，戊醇有8種結(jié)構(gòu)，所以甲有16種結(jié)構(gòu)，答案選C。3.有機(jī)物甲的分子式為C9H18O2，在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機(jī)物，在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則甲的可能結(jié)構(gòu)有A.8種 B.14種 C.16種 D.18種解析√答案12345678910解析分子式為C5H12O的醇是戊基與羥基連接形成的化合物，戊基有8種，所以分子式為C5H12O的醇共有8種；分子式為C5H10O2的羧酸是丁基與羧基連接形成的化合物，丁基有4種結(jié)構(gòu)，則分子式為C5H12O2的羧酸共有4種，題目組合后能得到酯的種類(lèi)是8×4＝32種，故答案是C。4.分子式為C5H12O的醇與分子式為C5H10O2的羧酸形成的酯共有(不考慮立體異構(gòu))A.24種 B.28種 C.32種 D.40種解析√答案12345678910解析分子式為C9H11Cl且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的芳香族化合物，則兩個(gè)取代基可以是氯原子與正丙基、氯原子與異丙基、—CH2Cl與乙基、甲基與—CH2CH2Cl或甲基與—CHClCH3，且均有鄰、間、對(duì)三種情況，所以其可能的結(jié)構(gòu)有5×3＝15種，答案選D。5.分子式為C9H11Cl，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的芳香族化合物，其可能的結(jié)構(gòu)有(不考慮立體異構(gòu))A.5種 B.9種 C.12種 D.15種解析√答案題后反思12345678910題后反思同分異構(gòu)體的判斷方法(1)記憶法：記住已掌握的常見(jiàn)的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：①凡只含一個(gè)碳原子的分子均無(wú)同分異構(gòu)；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇同類(lèi)型的同分異構(gòu)體有2種；③戊烷、戊炔同類(lèi)型的同分異構(gòu)體有3種；④丁基、丁烯(包括順?lè)串悩?gòu))、C8H10(芳香烴)同類(lèi)型的同分異構(gòu)體有4種；⑤己烷、C7H8O(含苯環(huán))同類(lèi)型的同分異構(gòu)體有5種；⑥C8H8O2的芳香酯有6種；⑦戊基、C9H12(芳香烴)有8種。12345678910(2)基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。(3)替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3種，四氯苯也有3種(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱(chēng)互補(bǔ)規(guī)律)(4)對(duì)稱(chēng)法(又稱(chēng)等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；12345678910③處于鏡面對(duì)稱(chēng)位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時(shí)物與像的關(guān)系)。(一元取代物數(shù)目等于H的種類(lèi)數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過(guò)不移”判斷)12345678910H滿(mǎn)足下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1，③不與NaHCO3溶液反應(yīng)。則符合上述條件的H共有______種(不考慮立體結(jié)構(gòu)，不包含G本身)，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________(寫(xiě)出一種即可)。題組二有機(jī)合成推斷中限制條件同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)判斷6.二元取代芳香化合物H是G的同分異構(gòu)體，11(或)答案解析12345678910解析二元取代芳香化合物H說(shuō)明苯環(huán)上只有二個(gè)取代基；同時(shí)滿(mǎn)足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明有醛基或HCOO—；②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1，說(shuō)明有二個(gè)酯基；③不與NaHCO3溶液反應(yīng)，說(shuō)明沒(méi)有羧基；其中有一個(gè)甲基，另一個(gè)為，共有鄰、間、對(duì)位3種結(jié)構(gòu)，有間、鄰位2種情況；一個(gè)兩個(gè)另一個(gè)基團(tuán)可能是12345678910或—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH，共有鄰、間、對(duì)位6種結(jié)構(gòu)，則符合上述條件的H共有11種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為12345678910。7.G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基且與苯甲醛含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有______種，寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________。6答案解析12345678910解析G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，除去苯環(huán)還有3個(gè)碳，G物質(zhì)苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基，可能是—CHO和—CH2CH3，或—CH2CHO和—CH3，兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間及對(duì)位，則與苯甲醛含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有6種，如。123456789108. 的一種同分異構(gòu)體具有以下性質(zhì)：①難溶于水，能溶于NaOH溶液；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1∶1∶1。則0.5mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4mol·L－1NaOH溶液________mL。500答案解析12345678910解析②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1∶1∶1的是的同分異構(gòu)體中：①難溶于水，能溶于NaOH溶液；與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的方程式為12345678910＋4NaOH―→＋2HCOONa＋2H2O。0.5mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4mol·L－1NaOH溶液500mL。123456789109.寫(xiě)出滿(mǎn)足下列條件的A()的同分異構(gòu)體：__________________

。①有兩個(gè)取代基；②取代基在鄰位。答案1234567891010.W是

的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶液反應(yīng)，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則W的結(jié)構(gòu)共有________種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________。13解析答案題后總結(jié)12345678910解析

W是

的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有羧基，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，W的結(jié)構(gòu)有：苯環(huán)上含有羥基和—CH2COOH有鄰位、對(duì)位、間位3種；苯環(huán)上含有羥基、—COOH和甲基有10種；共有13種，其中核磁共振氫譜為五組峰的為12345678910題后總結(jié)常見(jiàn)限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)12345678910合成路線(xiàn)的分析與設(shè)計(jì)考點(diǎn)四核心精講11.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法官能團(tuán)的引入—OH

＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HX官能團(tuán)的引入

R—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類(lèi)水解—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除①消除雙鍵：加成反應(yīng)。②消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化

乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)：2.增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的方法

舉例增長(zhǎng)碳鏈2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH2R—ClR—R＋2NaClCH3CHO增長(zhǎng)碳鏈nCH2==CH2CH2—CH2nCH2==CH—CH==CH2CH2—CH==CH—CH2增長(zhǎng)碳鏈增長(zhǎng)碳鏈縮短碳鏈R1—CH==CH—R2

R1CHO＋R2CHO3.常見(jiàn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(1)(2)(3)(4)4.有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的幾種常見(jiàn)類(lèi)型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)分為(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2==CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線(xiàn)流程圖(須注明反應(yīng)條件)。(2)以分子骨架變化為主型如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯()的合成路線(xiàn)流程圖(注明反應(yīng)條件)。提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr(3)陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點(diǎn))要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線(xiàn)流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線(xiàn)中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程)題組集訓(xùn)21.寫(xiě)出以苯甲醛和氯乙烷為原料，制備芐基乙醛123的合成路線(xiàn)流程圖。無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線(xiàn)流程圖示例如下，并注明反應(yīng)條件。45已知：羰基α-H可發(fā)生反應(yīng)：答案答案123452.請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(無(wú)機(jī)試劑任用，用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OH提示：R—CH==CH2答案12345答案123453.參照已知信息，設(shè)計(jì)一條由CH2==CH2為原料合成CH3CH2CH2CH2OH的路線(xiàn)(注明反應(yīng)條件)。已知：2RCH2CHO答案123454.聚丙烯醛()可用于合成有機(jī)高分子色素，根據(jù)Claisen縮合反應(yīng)，設(shè)計(jì)以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線(xiàn)。Claisen縮合：R1—CHO＋＋H2O(R1、R2和R3表示烴基或氫)答案12345123455.[2015·全國(guó)卷Ⅰ，38(6)改編]A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(xiàn)(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：12345參照異戊二烯的上述合成路線(xiàn)，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線(xiàn)________________________________________________________________________________________。答案解析12345解析由反應(yīng)流程信息可以寫(xiě)出由CH≡CH和CH3CHO為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線(xiàn)。12345有機(jī)推斷考點(diǎn)五核心精講11.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯(

)的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。2.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)(1)使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說(shuō)明該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。3.以特征產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類(lèi)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類(lèi)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對(duì)位置。4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(4)；5.根據(jù)新信息類(lèi)推高考常見(jiàn)的新信息反應(yīng)總結(jié)(2)共軛二烯烴的1,4-加成反應(yīng)：①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→②(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：(5)苯環(huán)上硝基被還原：(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長(zhǎng)碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN―→②(作用：制備胺)；(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：(9)羧酸分子中的α-H被取代的反應(yīng)：＋HCl。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。題組集訓(xùn)2題組一分類(lèi)突破有機(jī)物的推斷(一)根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和未知物的分子式確定未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1.(1)A

①

B1234567反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________。A

①

B答案1234567(2)有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________。答案1234567(二)根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和未知物的性質(zhì)確定未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式2.實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。答案1234567(三)根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和未知物的相對(duì)分子質(zhì)量確定未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式3.合成F時(shí)還可能生成一種相對(duì)分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________。答案1234567題組二有機(jī)推斷題的綜合考查4.下圖為有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。1234567A：________________；B________________；C：________________；D________________；答案1234567已知：H屬于芳香酯類(lèi)化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為1∶6。請(qǐng)分別寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：E：________________；F________________；G：________________；H____________________；答案1234567I：________________；J________________。答案12345675.已知，CO和H2按物質(zhì)的量之比1∶2可以制得G，有機(jī)玻璃可按下列路線(xiàn)合成：1234567請(qǐng)分別寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：__________________；B：_________________；答案1234567C：____________________；D：____________________；答案1234567E：____________________；F：____________________；答案1234567G：_________；H：______________________。答案1234567題組三有機(jī)化學(xué)在高考中的綜合考查6.(2017·全國(guó)卷Ⅰ，36)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線(xiàn)如下：1234567回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)______。苯甲醛答案解析1234567解析

A→B發(fā)生題給信息①反應(yīng)，B中含有9個(gè)碳原子，則A中含有7個(gè)碳原子且有—CHO，A為苯甲醛()，B為C為，，D為。由F與G發(fā)生題給成環(huán)反應(yīng)，E中有碳碳三鍵，E為，F(xiàn)為。1234567(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)___________、________________________。加成反應(yīng)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))解析

C→D發(fā)生的是加成反應(yīng)，E→F發(fā)生的是取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))。答案解析1234567(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________。答案1234567(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________。答案解析1234567解析

對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合題給信息反應(yīng)②，可知G為。1234567(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1，寫(xiě)出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________________________________________________________________________________________________。(任選2種)答案解析1234567解析

F除苯環(huán)外還有