萜類和揮發(fā)油性質提取分離鑒定

萜類和揮發(fā)油性質提取分離鑒定第一頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一二、萜類結構類型及代表化合物2四、萜類化合物的提取分離4一、概述31三、萜類化合物的理化性質33六、揮發(fā)油6五、萜類化合物的檢識與結構測定35第十二章萜類和揮發(fā)油

第二頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一物理性質1、形態(tài)單萜和倍半萜類多為具有特殊香氣的油狀液體，在常溫下可以揮發(fā)，或為低熔點的固體。二萜和二倍半萜多為結晶性固體。三萜苷元多有較好結晶。三萜皂苷類，極性加大，不易結晶，大多為無色或白色無定形粉末，有吸濕性。第三頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一物理性質2、味萜類化合物多具有苦味，有的味極苦，所以萜類化合物又稱苦味素。皂苷多數具有苦而辛辣味，吸入鼻內能引起噴嚏。某些皂苷內服，能刺激，產生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。3、旋光性大多數萜類具有不對稱碳原子，具有光學活性。第四頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一物理性質4、溶解度萜類化合物親脂性強。萜類的苷有一定的親水性。三萜苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有機溶劑，而不溶于水；三萜皂苷極性加大，可溶于水，易溶于熱水，稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾不溶或難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑，含水丁醇或戊醇對皂苷的溶解度較好。第五頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一物理性質5、表面活性發(fā)泡性許多皂苷水溶液強烈振搖后產生持久的泡沫，但有一些皂苷沒有此種活性。6、溶血作用大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人參萜二醇為母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。第六頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一化學性質化學性質加成反應氧化反應脫氫反應顯色反應沉淀反應分子重排反應第七頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一化學性質1、加成反應含有雙鍵和醛，酮等羰基的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應。如含羰基的萜類化合物可與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應，生成結晶形成物，復加酸或加堿使其分解，生成原來的反應產物。吉拉德（girard）試劑第八頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一化學性質2、氧化反應常用的氧化劑有臭氧、三氧化鉻等，亦可用于萜類化合物的醛酮合成。3、脫氫反應通常在惰性氣體的保護下，用鉑黑或鈀做催化劑，將萜類成分與硫或硒共熱（200~300℃）而實現脫氫。第九頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一顯色反應醋酐-濃硫酸反應氯化銻反應三氯醋酸反應氯仿-濃硫酸反應冰醋酸-乙酰氯反應顯色反應第十頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一沉淀反應6、三萜皂苷的沉淀反應酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸銨、醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾體皂苷）的水溶液則需加入堿式醋酸鉛或氧化鋇等堿性鹽類才能生成沉淀。利用這一性質進行皂苷的提取和初步分離。第十一頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一二、萜類的結構類型及代表性化合物2四、萜類化合物的提取分離4一、概述31三、萜類化合物的理化性質33六、揮發(fā)油6五、萜類化合物的檢識與結構測定35第十二章萜類和揮發(fā)油

第十二頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一四、萜類化合物的提取分離萜類化合物種類繁多、骨架龐雜，結構高等多樣性，提取分離方法也呈現多樣化。單萜和倍半萜類提取方法在揮發(fā)油部分介紹，本節(jié)主要介紹倍半萜內酯、二萜、三萜和苷類的提取分離。第十三頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一萜類化合物的提取溶劑提取法利用相似相溶原理，采用氯仿、乙酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷類堿提取酸沉淀法選擇性提取內酯，尤其倍半萜內酯吸附法分為活性炭吸附法和大孔吸附樹脂法，適用于苷類化合物第十四頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一萜類化合物的分離

柱色譜高效液相色譜法硅膠或氧化鋁色譜法制備硅膠薄層色譜分配柱色譜法大孔樹脂柱色譜法反相色譜法凝膠色譜法第十五頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一萜類化合物的分離

結晶法分離利用特殊官能團分離第十六頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一二、萜類的結構類型及代表性化合物2四、萜類化合物的提取分離4一、概述31三、萜類化合物的理化性質33六、揮發(fā)油6五、萜類化合物的檢識與結構測定35第十二章萜類和揮發(fā)油

第十七頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一五、萜類化合物的檢識與結構測定化學方法結構鑒定波譜分析技術第十八頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一五、萜類化合物的檢識與結構測定紫外光譜紅外光譜質譜核磁共振氫譜核磁共振碳譜波譜方法第十九頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一紫外光譜鏈狀萜類共軛雙鍵共軛雙鍵一個在環(huán)內共軛雙鍵體系在環(huán)內a,b-不飽和羰基217-228nm230-240nm256-265nm220-250nm第二十頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一齊墩果烷型三萜的紫外光譜孤立雙鍵異環(huán)雙烯同環(huán)雙烯a,b-不飽和羰基205-250nm240,250,260nm285nm242-250nm第二十一頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一紅外光譜1800-1735cm-1,s1370cm-1900cm-1內酯偕二甲基環(huán)外亞甲基（貝殼杉烷型二萜）第二十二頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一三萜的紅外光譜A區(qū)1355-1392cm-1B區(qū)1245-1330cm-1齊墩果烷型兩個峰三個峰烏蘇烷型三個峰三個峰四環(huán)三萜一個峰一個峰第二十三頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一質譜1分子離子峰除以基峰形式出現外，一般較弱。常伴隨分子重排裂解，尤其以麥氏重排多見。2環(huán)狀萜類化合物常發(fā)生RDA裂解。4裂解方式受功能基影響較大，常失去功能基，形成離子碎片。3第二十四頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一核磁共振氫譜烯氫環(huán)內雙鍵質子:4.93-5.50ppm環(huán)外雙鍵質子:4.30-5.00ppm連氧碳上質子羥基同碳質子:3.20-4.00ppm左右乙酰氧基同碳質子:4.00-5.50ppm甲基0.50-1.50ppm之間注意與鼠李糖甲基信號區(qū)分!第二十五頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一三萜類的核磁共振碳譜不接氧的其它飽和碳:0-60甲基:8.9-33.7羰基碳:170-220糖端基碳:95-105烯碳:109-160苷元和糖上與氧連的碳:60-90第二十六頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期一五環(huán)三萜的核磁共振碳譜齊墩果酸型烏蘇型白樺酯酸型6個季碳。C12：122.0- 124.0C13：144.0- 145.05個季碳。C12：大于 124.0C13：140.0

左右5個季碳。C20：150.0-C30：110.0異丙烯第二十七頁，共二十八頁，編輯于2023