人衛(wèi)版第七版藥劑學(xué)第三章表面活性劑剖析

第三章外表活性劑整理ppt第一頁，共六十八頁。1.掌握掌握外表活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征、分類、物理化學(xué)性質(zhì)；2.熟練外表活性劑對藥物吸收的影響；外表活性劑的應(yīng)用；。3.了解外表活性劑的吸附性；外表活性劑的毒性、刺激性和生物降解。學(xué)習(xí)要求整理ppt第二頁，共六十八頁。第一節(jié)概述一、定義外表活性劑：(surfactant)是指具有很強(qiáng)外表活性、參加少量就能使液體的外表張力顯著下降的物質(zhì)。還有增溶、乳化等作用，區(qū)別于外表活性物質(zhì)。整理ppt第三頁，共六十八頁。兩親結(jié)構(gòu)二、外表活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)親油基（碳?xì)滏淩-、C8~C18之間）親水基（-OH、COO-、-NH2、-COOR)親油基親水基整理ppt第四頁，共六十八頁。(1)外表活性劑在溶液的外表層聚集的現(xiàn)象稱為正吸附。(2)正吸附改變了溶液外表的性質(zhì)，最外層呈現(xiàn)出碳?xì)滏溞再|(zhì)，表達(dá)出較低的外表張力，進(jìn)而產(chǎn)生較好的潤濕性、乳化性、起泡性等。(3)當(dāng)外表活性劑濃度低時，降低外表張力很顯著，它的外表活性越強(qiáng)。三、外表活性劑的吸附性1.外表活性劑分子在溶液中的正吸附整理ppt第五頁，共六十八頁。外表活性劑溶液與固體接觸時，外表活性劑分子可能在固體外表發(fā)生吸附，使固體外表性質(zhì)發(fā)生改變。對于極性固體物質(zhì)在外表活性劑濃度較低時形成單層吸附，當(dāng)其到達(dá)臨界膠束濃度時，轉(zhuǎn)為雙層吸附。對于非極性固體，一般只發(fā)生單分子層吸附。三、外表活性劑的吸附性2.外表活性劑在固體外表的吸附整理ppt第六頁，共六十八頁。外表活性劑在溶液外表的吸附

水整理ppt第七頁，共六十八頁。根據(jù)分子組成特點(diǎn)和劑型基團(tuán)的解離性質(zhì)：一、離子外表活性劑〔一〕陰離子外表活性劑：高級脂肪酸鹽、硫酸化物、磺酸化物，膽酸鹽〔二〕陽離子外表活性劑：季銨化物、新潔爾滅〔三〕兩性離子外表活性劑：卵磷脂，氨基酸型和甜菜堿型二、非離子外表活性劑〔一〕脂肪酸甘油酯〔二〕多元醇型〔三〕聚氧乙烯型〔四〕聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物第二節(jié)外表活性劑的分類整理ppt第八頁，共六十八頁。外表活性劑離子型〔水中能電離〕非離子型〔水中不電離〕脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯-聚氧丙烯型陰離子型陽離子型兩性離子型整理ppt第九頁，共六十八頁。一、離子外表活性劑1、高級脂肪酸鹽：

①通式：(RCOO-)nMn+②分類：一價金屬皂(鉀、鈉皂)；二價或多價皂(鉛、鈣、鋁皂)；有機(jī)胺皂(三乙醇胺皂)

③性質(zhì)：具有良好的乳化能力，易被酸及多價鹽破壞，電解質(zhì)使之鹽析。

④應(yīng)用：具有一定的刺激性，用于外用制劑。不可口服。〔一〕陰離子外表活性劑整理ppt第十頁，共六十八頁。2、硫酸化物①通式：R·O·SO3-M+②分類：硫酸化油(硫酸化蓖麻油)；高級脂肪醇硫酸酯(十二烷基硫酸鈉)。

③性質(zhì)：可與水混溶，乳化性很強(qiáng)，穩(wěn)定、耐酸、鈣，易與一些高分子陽離子藥物發(fā)生沉淀。④應(yīng)用：代替肥皂洗滌皮膚；有一定刺激性，主要用于外用軟膏的乳化劑。有時也用于片劑等固體制劑的潤濕劑或增溶劑。整理ppt第十一頁，共六十八頁。3、磺酸化物

①通式：R·SO3-M+

②分類：脂肪族磺酸化物，如二辛琥珀酸磺酸鈉；烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸鈉，常用洗滌劑；烷基苯磺酸化物；膽酸鹽，如?；悄懰徕c。

③性質(zhì)：水溶性,耐酸、鈣、鎂鹽性比硫酸化物差,不易水解。

④應(yīng)用：黏度低、去污力、油脂分散力都強(qiáng)，常用優(yōu)良洗滌劑。整理ppt第十二頁，共六十八頁。1.結(jié)構(gòu)：含有一個五價氮原子，帶正電荷。2.特點(diǎn)：水溶性大，在酸性和堿性溶液中較穩(wěn)定，具有良好的外表活性和殺菌作用。但易與一些大分子陰離子藥物發(fā)生沉淀。3.應(yīng)用：殺菌；防腐；毒性大，主要用于皮膚、粘膜和手術(shù)器械的消毒。4.常用品種：①苯扎氯銨(潔爾滅)；②苯扎溴銨(新潔爾滅)〔二〕陽離子外表活性劑整理ppt第十三頁，共六十八頁。陽離子外表活性劑苯扎氯銨(潔爾滅)和苯扎溴銨(新潔爾滅)等。苯扎溴銨：十二烷基二甲基芐基溴化銨CH3(CH2)11N+Me2C7H7Br-〔R1R2N+R3R4X-〕整理ppt第十四頁，共六十八頁。分子結(jié)構(gòu)上同時具有正負(fù)電荷基團(tuán)的外表活性劑，隨介質(zhì)的pH可成陽或陰離子型。卵磷脂：不溶于水，可作注射用乳劑的乳化劑、脂質(zhì)體主要原料；氨基酸型和甜菜堿型兩性離子型外表活性劑。后者最大優(yōu)點(diǎn)：適用于任何pH溶液，在等電點(diǎn)時也無沉淀。性質(zhì)：堿性水溶液中呈陰離子性質(zhì)，去污力強(qiáng)；酸性水溶液中呈陽離子性質(zhì)，殺菌力強(qiáng)?！踩硟尚噪x子外表活性劑整理ppt第十五頁，共六十八頁。1.結(jié)構(gòu)組成①親水基團(tuán)(甘油、聚乙二醇、山梨醇)；②親油基團(tuán)(長鏈脂肪酸、長鏈脂肪醇、烷基或芳基)；③親水基和親油基以酯鍵、醚鍵結(jié)合2.性質(zhì)：

毒性小，不解離，不受pH的影響；能與大多數(shù)藥物配伍，廣泛應(yīng)用于外用、內(nèi)服、注射制劑。二、非離子外表活性劑整理ppt第十六頁，共六十八頁。〔一〕脂肪酸甘油酯種類：有脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯。性質(zhì)：不溶于水，在水、熱、酸、堿及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸，HLB為3~4。應(yīng)用：主要用作W/O型輔助乳化劑。常用品種整理ppt第十七頁，共六十八頁?！捕扯嘣夹?.蔗糖脂肪酸酯種類：單酯、二酯、三酯及多酯。性質(zhì)：在酸、堿及酶等作用下易水解成游離脂肪酸和蔗糖，HLB為5~13。溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水，但在水和甘油中加熱可形成凝膠。應(yīng)用：主要用作O/W型乳化劑、分散劑。常用品種整理ppt第十八頁，共六十八頁。2.脂肪酸山梨坦〔司盤類Span〕不溶于水，易溶于乙醇，酸、堿和酶作用易水解，HLB值小，常用作W/O型乳化劑。司盤20〔月桂山梨坦〕司盤40〔棕櫚山梨坦〕司盤60〔硬脂山梨坦〕司盤65〔三硬脂山梨坦〕司盤80〔油酸山梨坦〕司盤85〔三油酸山梨坦〕司盤分子通式常用品種整理ppt第十九頁，共六十八頁。3.聚山梨酯(吐溫Tween)易溶于水和乙醇，酸、堿和酶作用易水解，HLB值大，常用作O/W型乳化劑、增溶劑。聚山梨酯20(吐溫20)聚山梨酯40(吐溫40)聚山梨酯60(吐溫60)聚山梨酯65(吐溫65)聚山梨酯80(吐溫80)聚山梨酯85(吐溫85)吐溫分子通式常用品種整理ppt第二十頁，共六十八頁。1.聚氧乙烯脂肪酸酯〔賣澤類，Myrij〕通式：R·COO·CH2(CH2OCH2)nCH2·OH品種：Myrij-45Myrij-49Myrij-51Myrij-52Myrij-53應(yīng)用：具有較強(qiáng)水溶性，乳化能力強(qiáng)，作增溶劑和O/W型乳化劑?！踩尘垩跻蚁┬统Ｓ闷贩N整理ppt第二十一頁，共六十八頁。2.聚氧乙烯脂肪醇醚通式：R·O·(CH2OCH2)nH產(chǎn)品:〔1〕芐澤類(Brij)，如Brij-30、Brij-35，作O/W乳化劑。〔2〕西土馬哥(cetomacrogol)為O/W型乳化劑或揮發(fā)油增溶劑。〔3〕平平加O(perogolO)〔4〕埃莫爾弗(emlphor)易溶于水和醇及多種有機(jī)溶劑，HLB為12~18，具有較強(qiáng)親水性，乳化能力強(qiáng)，作增溶劑和O/W型乳化劑。常用品種整理ppt第二十二頁，共六十八頁。又泊洛沙姆(poloxamer)，商品名普朗尼克(Pluronic)

通式：HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)cH性質(zhì)：為淡黃色液體或固體；分子量1000~10000以上；HLB值為0.5~30；聚氧丙烯為親油基；聚氧乙烯為親水性基；具有乳化、潤濕、分散、起泡和消泡等多種優(yōu)良性能，但增溶能力較弱。Poloxamer188(pluronicF68)特點(diǎn)：無毒、無抗原性、無致敏性、無刺激性、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可作為靜脈乳劑o/w型乳化劑，用本品制備的乳劑能耐受熱壓滅菌和低溫冰凍而不改變其物理穩(wěn)定性?！菜摹尘垩跻蚁?聚氧丙烯共聚物常用品種整理ppt第二十三頁，共六十八頁。泊洛沙姆的命名規(guī)那么1.根據(jù)聚合反響中環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的配比。

命名規(guī)那么是在Poloxamer后附三位數(shù)字，前兩位表示聚氧丙烯鏈段的分子量，后一位表示聚氧乙烯鏈段分子量在共聚物中所占的比例。比方：

Poloxamer188：18代表聚氧丙烯鏈段的分子量＝18*100＝1800〔實(shí)際為1750，取整數(shù)〕；8代表聚氧乙烯鏈段分子量在共聚物中所占的比例80％；由此可以推算Poloxamer188的分子量為9000〔實(shí)際為8350〕。

2.在Poloxamer命名規(guī)那么中，尾數(shù)為7或8的共聚物均為固體，5以下為半固體或液體。

整理ppt第二十四頁，共六十八頁。第三節(jié)外表活性劑的根本性質(zhì)〔一〕臨界膠束濃度膠束〔micelles)：當(dāng)水溶液內(nèi)外表活性劑分子數(shù)目不斷增加時，依靠自身的范德華力相互聚集，形成親油基向內(nèi)，親水基向外的分子締合體，稱為膠束。一、外表活性劑膠束〔掌握CMC、HLB的定義和HLB的計算〕整理ppt第二十五頁，共六十八頁。第三節(jié)外表活性劑的根本性質(zhì)臨界膠束濃度〔criticalmicellconcentration,CMC〕：外表活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。〔掌握CMC的定義，p37〕[或：在水中的外表活性劑低濃度時呈分子狀態(tài)，分散在水中；當(dāng)濃度逐漸增大到一定程度時，許多外表活性劑分子立刻結(jié)合成大基團(tuán)，形成“膠束〞，外表活性劑在水中形膠束所需的最低濃度稱為臨界膠束濃度，即CMC。]一、外表活性劑膠束整理ppt第二十六頁，共六十八頁?！捕衬z束的結(jié)構(gòu)整理ppt第二十七頁，共六十八頁。CMC時，溶液外表張力根本到達(dá)最低值，溶液的多種物理性質(zhì)如摩爾電導(dǎo)、粘度、滲透壓、密度、光散射等多種物理性質(zhì)發(fā)生急劇變化。利用這些性質(zhì)與外表活性劑濃度之間的關(guān)系，可推測出外表活性劑的臨界膠束濃度。溫度、濃度、電解質(zhì)、pH值等因素對測定結(jié)果也會產(chǎn)生影響。〔三〕臨界膠束濃度的測定整理ppt第二十八頁，共六十八頁。二、親水親油平衡值〔一〕HLB值的概念親水親油平衡值(hydrophile-lipophilebalance，HLB)系外表活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對油或水的綜合親合力。數(shù)值范圍：HLB值范圍為0~40，其中非離子外表活性劑HLB值范圍為0~20。HLB值愈大，親水性愈強(qiáng)；HLB值愈大，親水性愈強(qiáng)；HLB值愈小，親油性愈強(qiáng)。值愈小，親油性愈強(qiáng)。〔掌握HLB值的定義，熟練掌握其計算)整理ppt第二十九頁，共六十八頁。阿拉伯膠，西黃蓍〔shī〕膠，明膠整理ppt第三十頁，共六十八頁。外表活性劑的HLB值應(yīng)用范圍HLB=3~8(6)可作為W/O型乳化劑HLB=7~9可作為潤濕劑HLB=8~18可作為O/W型乳化劑HLB=15以上可作為增溶劑1815129630

增溶劑去污劑O/W乳化劑潤濕劑W/O乳化劑消泡劑圖3-2不同HLB外表活性劑適用范圍整理ppt第三十一頁，共六十八頁。(1)非離子型外表活性劑的HLB值具有加和性，混合后的HLB值可通過經(jīng)驗式求得：HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb)(2)理論計算法：如果HLB值是由外表活性劑分子中各結(jié)構(gòu)基團(tuán)奉獻(xiàn)的總和，那么每個基團(tuán)對HLB值的奉獻(xiàn)可用HLB基團(tuán)數(shù)表示，那么：HLB=∑(親水基團(tuán)HLB)+∑(親油基團(tuán)HLB)+7HLB值的計算(熟練掌握，p39)整理ppt第三十二頁，共六十八頁。整理ppt第三十三頁，共六十八頁。HLB值的計算實(shí)例1.乳化硅油所需HLB值為10.5，假設(shè)選用55%的聚山梨酯60〔HLB值為14.9〕與45%另一待測外表活性劑混合取得最佳答案乳化效果，試計算該外表活性劑的HLB值？解：由乳化硅油的HLB值知，HLB=(HLB1×W1+HLB2×W2)/(W1+W2)=(14.9×0.55+HLB2×0.45)/(0.55+0.45)=10.5由此，HLB2=5.12答：該外表活性劑的HLB值5.12?！?分〕〔1分〕〔1分〕〔1分〕整理ppt第三十四頁，共六十八頁。三、外表活性劑的增溶作用〔一〕膠束增溶一些揮發(fā)油、脂溶性維生素、甾體激素等許多難溶性藥物在外表活性劑溶液中增溶，形成澄明溶液及提高濃度。膠束增溶體系是熱力學(xué)穩(wěn)定體系，也是熱力學(xué)平衡體系。整理ppt第三十五頁，共六十八頁。膠束增溶外表活性劑用量為1g時增溶藥物到達(dá)飽和濃度即為最大增溶濃度(maximumadditiveconcentration,MAC)。一定條件下，增溶濃度是恒定值。舉例：〔1〕1g吐溫80可增溶0.19g丁香油?！?〕煤酚在水中的溶解度僅3%左右，但在肥皂溶液中，卻能增加到50%左右，此即“煤酚皂〞溶液。〔3〕甲酚，p40〔4〕非洛地平，黃體酮，丁香油，p41〔掌握〕整理ppt第三十六頁，共六十八頁?！捕硿囟葘υ鋈艿挠绊?.krafft點(diǎn)〔熟練掌握定義〕krafft點(diǎn)〔克拉夫特點(diǎn)〕：離子外表活性劑在水中的溶解度隨溫度升高，當(dāng)至某一溫度時，其溶解度急劇升高，該溫度稱為krafft點(diǎn)，相對應(yīng)的溶解度即為該離子外表活性劑的臨界膠束濃度(CMC)。krafft點(diǎn)亦是離子外表活性劑應(yīng)用溫度的下限，即只有高于krafft點(diǎn)，外表活性劑才能更大程度地發(fā)揮作用。如SDS整理ppt第三十七頁，共六十八頁。整理ppt第三十八頁，共六十八頁。例題〔A型選擇題〕以下那種外表活性劑具有Krafft點(diǎn)()

A.十二烷基硫酸鈉;B.Span80;C.Tween80;D.Poloxamer188E.平平加O整理ppt第三十九頁，共六十八頁。2.起曇與曇點(diǎn)某些含聚氧乙烯基的非離子外表活性劑，溫度升高至某一溫度時，其溶解度急劇下降并析出，溶液出現(xiàn)混濁，此現(xiàn)象稱為起曇，此時溫度稱為曇點(diǎn)(或濁點(diǎn)〕。〔熟練掌握曇點(diǎn)的定義〕原因：溫度升高到一定程度時，可導(dǎo)致聚氧乙烯鏈與水之間的氫鍵斷裂，聚氧乙烯鏈發(fā)生強(qiáng)烈的脫水和收縮，使增溶空間減小，增溶能力下降，外表活劑溶解度急劇降低。在聚氧乙烯鏈相同時，碳?xì)滏溤介L，濁點(diǎn)越低；在碳?xì)滏滈L相同時，聚氧乙烯鏈越長那么濁點(diǎn)越高。整理ppt第四十頁，共六十八頁。PEO與PEG的區(qū)別主要是兩者的合成方法不同：PEG〔聚乙二醇〕采用縮聚反響得到，所以兩端都是羥基；而PEO〔聚氧乙烯〕是由環(huán)氧乙烷經(jīng)烷氧化物引發(fā)陰離子開環(huán)聚合得到，端基上會帶上烷氧基團(tuán)，所以由于聚合方法不一樣，二者分子量會有差異。但不能把二者分子量的差異當(dāng)成區(qū)分二者的標(biāo)準(zhǔn)，分子量是可以控制的。聚合方法不同帶來的實(shí)質(zhì)區(qū)別是端基結(jié)構(gòu)的不同。整理ppt第四十一頁，共六十八頁。四、外表活性劑的生物學(xué)性質(zhì)外表活性劑可能增加藥物吸收，也可能降低藥物的吸收。假設(shè)藥物被增溶在膠束內(nèi)，且能順利從膠束內(nèi)擴(kuò)散或膠束迅速與胃腸粘膜融合，那么增加吸收；外表活性劑溶解生物膜脂質(zhì)，增加上皮細(xì)胞的通透性，從而改善吸收；形成高粘度團(tuán)塊，降低胃空速率，增加藥物吸收?！惨弧硨λ幬镂盏挠绊懻韕pt第四十二頁，共六十八頁。離子型外表活性劑在酸性或堿性介質(zhì)中都可能與蛋白質(zhì)結(jié)合。①蛋白質(zhì)在堿性下，羧基解離而帶負(fù)電荷時，與陽離子外表活性劑發(fā)生電性結(jié)合；②蛋白質(zhì)在酸性下，氨基或胺基解離而帶正電荷時，與陰離子外表活性劑發(fā)生電性結(jié)合。外表活性劑還可破壞蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中的鹽鍵、氫鍵和疏水鍵，使蛋白質(zhì)的螺旋結(jié)構(gòu)被破壞，最終蛋白質(zhì)發(fā)生變性?！捕惩獗砘钚詣┡c蛋白質(zhì)的相互作用整理ppt第四十三頁，共六十八頁。1.外表活性劑毒性大小：一般是陽離子型>陰離子型>非離子型2.口服給藥：陽離子型>陰離子型>非離子型，非離子型外表活性劑口服一般沒有毒性。3.靜脈給藥的毒性>口服，其中仍非離子型毒性較低，Poloxamer188靜脈注射毒性很低。4.溶血作用：陰、陽離子外表活性劑不僅毒性較大，而且有溶血作用。非離子型外表活性劑也有溶血作用，但一般較小?！踩惩獗砘钚詣┑亩拘哉韕pt第四十四頁，共六十八頁。各類外表活性劑以外用制劑的形式長期應(yīng)用或高濃度使用時可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。但仍以非離子型的對皮膚，粘膜的刺激性為最小?！菜摹惩獗砘钚詣┑拇碳ば哉韕pt第四十五頁，共六十八頁。第四節(jié)外表活性劑的應(yīng)用一、增溶劑〔一〕增溶劑參加量的選擇增溶體系是溶劑、增溶劑和增溶質(zhì)組成的三元體系，三元體系的最佳答案配比常通過實(shí)驗制作三元相圖確定。制作三元相圖：按一組比例取增溶劑和增溶質(zhì)混勻，分別滴加純化水，計算各混濁點(diǎn)處三組分的重量或體積百分?jǐn)?shù)，并繪入三角坐標(biāo)圖中。整理ppt第四十六頁，共六十八頁。整理ppt第四十七頁，共六十八頁。增溶的方式：a內(nèi)部溶解型b交錯插入型c外表吸附型d外殼溶解型苯、甲苯水楊酸

對羥基苯甲酸

苯、甲苯水楊酸

對羥基苯甲酸

整理ppt第四十八頁，共六十八頁。影響增溶作用的因素1.增溶劑的性質(zhì)同系物增溶劑隨碳原子數(shù)的增加而增大，CMC減小，膠束聚集數(shù)增加，增溶量增加。參加順序：通常將增溶質(zhì)與增溶劑先行混合要比增溶劑先與水混合的效果好。2.增溶質(zhì)的性質(zhì)當(dāng)解離藥物與帶有相反電荷的外表活性劑混合時，在不同配比下可能出現(xiàn)增溶、形成可溶性復(fù)合物和不溶性復(fù)合物等復(fù)雜情況。解離藥物與非離子外表活性劑配伍時，pH可明顯影響藥物的增溶量。弱酸性藥物在偏酸性下有較大的增溶；弱堿性藥物，那么在偏堿性下有更多的增溶；兩性藥物那么在等電點(diǎn)時有最大增溶量。整理ppt第四十九頁，共六十八頁。多組分增溶質(zhì)的增溶制劑中有多組分時，對主藥的增溶效果取決于各組分與外表活性劑的相互作用。多種組分與主藥競爭同一增溶位置，主藥的增溶量減少；某一組分吸附或結(jié)合外表活性劑分子，主藥的增溶量減少；某些組分也可擴(kuò)大膠束體積而增加主藥的增溶量。抑菌劑或其他抗菌藥物在外表活性劑溶液中易被增溶而降低其活性，需增加用量才能到達(dá)原來相同的抑菌效果。整理ppt第五十頁，共六十八頁。〔二〕外表活性劑溶液的化學(xué)穩(wěn)定性藥物增溶后的穩(wěn)定性可能與膠束外表性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和膠束締合體的反響性、藥物本身的降解途徑、環(huán)境的pH、離子強(qiáng)度等多種因素有關(guān)。整理ppt第五十一頁，共六十八頁。〔三〕外表活性劑的復(fù)配1.與中性無機(jī)鹽的配伍離子外表活性劑溶液中參加可溶性的中性無機(jī)鹽，主要受反離子影響：反離子結(jié)合率和濃度越高，外表活性劑CMC就越低，從而增加了膠束數(shù)量，增加了烴類增溶質(zhì)的增溶量，但卻降低了極性藥物的增溶量。2.有機(jī)添加劑脂肪醇與外表活性劑分子形成混合膠束，烴核的體積增大，對碳?xì)浠衔锏脑鋈芰吭黾?；極性有機(jī)物，如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等均升高外表活性劑的臨界膠束濃度。整理ppt第五十二頁，共六十八頁。水溶性高分子吸附外表活性劑，減少溶液中游離外表活性劑分子數(shù)量，臨界膠束濃度升高；陽離子外表活性劑與含羧基的水溶性高分子生成不溶性復(fù)凝聚物；但在含有高分子的溶液中，一旦有膠束形成，其增溶效果卻顯著增加。3.水溶性高分子整理ppt第五十三頁，共六十八頁?！?〕同系物混合體系二個同系物等量混合體系的外表活性介于各自外表活性之間，而更趨于活性較高〔即碳鏈更長〕的組分，對CMC較小組分有更大的影響?！?〕非離子型外表活性劑與離子型外表活性劑混合體系兩者更容易形成混合膠束，CMC介于兩種外表活性劑CMC之間或低于其中任一外表活性劑的CMC。對于陰離子型外表活性劑-聚氧乙烯型非離子外表活性劑體系，當(dāng)聚氧乙烯數(shù)增加時，可能發(fā)生更強(qiáng)的協(xié)同作用，但電解質(zhì)可使協(xié)同作用減弱。4.外表活性劑混合體系整理ppt第五十四頁，共六十八頁?！?〕陽離子型外表活性劑與陰離子型外表活性劑混合體系水溶液中，帶有相反電荷的離子型外表活性劑的適當(dāng)配伍可形成具有很高外表活性的分子復(fù)合物，對潤濕、增溶、起泡、殺菌等均有增效作用。如混合比例不當(dāng)、混合方法不適，可導(dǎo)致溶解度很小的離子化合物從溶液中沉淀。整理ppt第五十五頁，共六十八頁。二、外表活性劑的其他應(yīng)用乳化劑：HLB=3~8，可作為W/O型乳化劑；HLB=8~16，可作為O/W型乳化劑。潤濕劑：HLB=7~9，可作為潤濕劑。起泡劑和消泡劑：起泡劑通常具有較強(qiáng)的親水性和較高的HLB值。在產(chǎn)生穩(wěn)定泡沫的情況下，參加一些HLB值為1~3的親油性較強(qiáng)的外表活性劑，可使泡沫破壞。去污劑：最適HLB值一般在13~16，非離子外表活性劑去污最強(qiáng)，其次為陰離子外表活性劑。消毒劑和殺菌劑：大多數(shù)陽離子外表活性劑和兩性離子外表活性劑都可用作消毒劑，少數(shù)陰離子外表活性劑也有類似作用。整理ppt第五十六頁，共六十八頁。本章考點(diǎn)1：HLB值和CMC的定義

1．親水親油平衡值〔HLB值〕〔1〕定義：外表活性劑分子中親水基團(tuán)和親油基團(tuán)對油或水的綜合親和力稱為親水親油平衡值〔HLB〕?！?〕外表活性劑的HLB值越高，其親水性越強(qiáng)；HLB值越低，其親油性越強(qiáng)。非離子型外表活性劑的HLB值具有加和性。2．Criticalmicelleconcentration(CMC).Criticalmicelleconcentration(CMC)：臨界膠束濃度，外表活性劑分子締合形成膠束的最低濃度即為臨界膠束濃度?！睞卷考題〕P37整理ppt第五十七頁，共六十八頁。本章考點(diǎn)2：外表活性劑的應(yīng)用外表活性劑作為W/O型乳化劑的HLB值：3~8；外表活性劑作為O/W型乳化劑的HLB值：8~16。外表活性劑作為潤濕劑的HLB值：7~9整理ppt第五十八頁，共六十八頁。本章考點(diǎn)3：HLB值的計算

例1：能看出Span-80的HLB值4.3，Tween-80的HLB值是15，兩者等量混合后的HLB值為(A)A.9.65 B.19.3C.4.3D.15E.12.6例2：45％司盤〔HLB＝4.7〕和55％吐溫〔HLB＝14.9〕組成的混合外表活性劑的HLB值是〔B〕A.5.155B.10.31C.6.873D.20.62E.14.9整理ppt第五十九頁，共六十八頁。本章考點(diǎn)4：KrafftpointKrafftpoint：即克拉夫特點(diǎn)，離子型外表活性劑在溫度較低時溶解度很小，但隨溫度升高而逐漸增加，當(dāng)?shù)竭_(dá)某一特定溫度時，溶解度急劇陡升，把該溫度稱為克拉夫特點(diǎn)。P41

整理ppt第六十頁，共六十八頁。起曇和cloudpoint:〔1〕cloudpoint:曇點(diǎn)，某些含聚氧乙烯基的非離子型外表活性劑的溶解度開始隨溫度升高而加大，當(dāng)?shù)竭_(dá)某一溫度時，其溶解度急劇下降，溶液出現(xiàn)渾濁或分層，但冷卻后又恢復(fù)澄清。這種由澄清變成渾濁或分層的現(xiàn)象稱為起曇，該轉(zhuǎn)變溫度稱為曇點(diǎn)?！?〕產(chǎn)生起曇現(xiàn)象的主要原因是此類外表活性劑分子結(jié)構(gòu)中所含的聚氧乙烯基與水分子形成的氫鍵在溫度升高到曇點(diǎn)后斷裂，從而引起外表活性劑溶解度急劇下降，出現(xiàn)渾濁或分層現(xiàn)象，當(dāng)溫度下降至?xí)尹c(diǎn)以下時，氫鍵又可重新形成。本章考點(diǎn)5：cloudpoint

整理ppt第六十一頁，共六十八頁。陽離子外表活性劑的毒性一般較大，其次是陰離子外表活性劑，非離子外表活性劑的毒性相對較小。陽離子和陰離子的外表活性劑還有較強(qiáng)的溶血作用，非離子外表活性劑的溶血作用比較輕微，其中聚山梨酯類外表活性劑的溶血作用通常較其他含聚氧乙烯基的外表活性劑更小。本章考點(diǎn)6：外表活性劑的毒性

整理ppt第六十二頁，共六十八頁。本章考點(diǎn)7：常用的外表活性劑1．陰離子外表活性劑〔1〕高級脂肪酸鹽〔肥皂類〕：具有良好的乳化能力，但容易