紫外光譜的應(yīng)用

紫外光譜的應(yīng)用1第一頁，共十頁，編輯于2023年，星期三一、定性、定量分析

qualitativeandquantitativeanalysis1.定性分析定性依據(jù)吸收峰形狀，位置（λmax），吸收強度（max）只能定性分析化合物所具有的生色團與助色團，結(jié)構(gòu)確定的輔助工具。定性方法計算吸收峰波長：確定共軛體系等；與標準物質(zhì)吸收譜圖進行比較：

max，max都相同，可能具有相同的生色團或助色團；標準譜圖庫：46000種化合物紫外光譜的標準譜圖

?Thesadtler（薩特勒）standardspectra,Ultraviolet?2第二頁，共十頁，編輯于2023年，星期三2.定量分析依據(jù)：朗伯-比耳定律吸光度：A=bc透光度：-lgT=bc靈敏度高：

max：104～105L·mol-1·

cm-1；（比紅外大）測量誤差與吸光度讀數(shù)有關(guān)：

A=0.434，讀數(shù)相對誤差最小；方法：標準曲線法和對照法3第三頁，共十頁，編輯于2023年，星期三二、有機化合物結(jié)構(gòu)輔助解析

structuredeterminationoforganiccompounds

1.可獲得的結(jié)構(gòu)信息（1）200-400nm無吸收峰。飽和化合物，單烯。（2）

200-250nm有強吸收峰（ε104），表明含有一個共軛體系（K）帶。共軛二烯：K帶（230nm）；不飽和醛酮：K帶230nm，R帶310-330nm

。（3）

250-300nm有中等強度的吸收峰（ε=200-2000），芳環(huán)的特征吸收（具有精細結(jié)構(gòu)的B帶）。（4）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*躍遷產(chǎn)生的R帶。260nm,300nm,330nm有強吸收峰，3,4,5個雙鍵的共軛體系。4第四頁，共十頁，編輯于2023年，星期三2.光譜解析注意事項(1)確認max，并算出㏒ε，初步估計屬于何種吸收帶；(2)觀察主要吸收帶的范圍，判斷屬于何種共軛體系；(3)乙酰化位移B帶：262nm(ε302)274nm(ε2040)261nm(ε300)(4)pH值的影響加NaOH紅移→酚類化合物，烯醇。加HCl藍移→苯胺類化合物。CH3CH3OHCH3OCOCH35第五頁，共十頁，編輯于2023年，星期三3.解析示例

有一化合物C10H16由紅外光譜證明有雙鍵和異丙基存在，其紫外光譜max=231nm（ε9000），此化合物加氫只能吸收2克分子H2，，確定其結(jié)構(gòu)。解：①計算不飽和度=3；兩個雙鍵；共軛？加一分子氫②max=231nm，③可能的結(jié)構(gòu)④計算

max

max=非稠環(huán)二烯（a,b）+2×烷基取代+環(huán)外雙鍵=217+2×5+5=232（231）故結(jié)構(gòu)應(yīng)為A。6第六頁，共十頁，編輯于2023年，星期三共軛多烯吸收

波長的計算

7第七頁，共十頁，編輯于2023年，星期三8第八頁，共十頁，編輯于2023年，星期