環(huán)氧樹脂的種類改性及應(yīng)用演示文稿_第1頁
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環(huán)氧樹脂的種類改性及應(yīng)用演示文稿本文檔共32頁;當(dāng)前第1頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分環(huán)氧樹脂的種類改性及應(yīng)用本文檔共32頁;當(dāng)前第2頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

一、按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類按化學(xué)結(jié)構(gòu)差異,環(huán)氧樹脂可分為縮水甘油類環(huán)氧樹脂和非縮水甘油類環(huán)氧樹脂2大類。

(1)縮水甘油類環(huán)氧樹脂縮水甘油類環(huán)氧樹脂可看成縮水甘油()的衍生化合物。主要有縮水甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水甘油胺類3種。

①縮水甘油醚類縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂是指分子中含縮水甘油醚的化合物,常見的主要有以下幾種:

雙酚A型環(huán)氧樹脂(簡(jiǎn)稱DGEBA樹脂):是目前應(yīng)用最廣的環(huán)氧樹脂,約占實(shí)際使用的環(huán)氧樹脂中的85%以上。本文檔共32頁;當(dāng)前第3頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:雙酚F型環(huán)氧樹脂(簡(jiǎn)稱DGEBF樹脂):

本文檔共32頁;當(dāng)前第4頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分RealityCreativityRealityIdentityCretivity本文檔共32頁;當(dāng)前第5頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分ThemeGalleryisaDesignDigitalContent&ContentsmalldevelopedbyGuildDesignInc.脂肪族縮水甘油醚樹脂:

四溴雙酚A環(huán)氧樹脂:

本文檔共32頁;當(dāng)前第6頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

②縮水甘油酯類如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:③縮水甘油胺類由多元胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得,如:本文檔共32頁;當(dāng)前第7頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分3050120本文檔共32頁;當(dāng)前第8頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分-ThemeGalleryisaDesignDigitalContent&ContentsmalldevelopedbyGuildDesignInc.本文檔共32頁;當(dāng)前第9頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分②環(huán)氧化烯烴類

③新型環(huán)氧樹脂

此外,還有混合型環(huán)氧樹脂,即分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有兩種不同類型環(huán)氧基的化合物。本文檔共32頁;當(dāng)前第10頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分二、按官能團(tuán)的數(shù)量分類按分子中官能團(tuán)的數(shù)量,環(huán)氧樹脂可分為雙官能團(tuán)環(huán)氧樹脂和多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂。對(duì)反應(yīng)性樹脂而言,官能團(tuán)數(shù)的影響是非常重要的。典型的雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂屬于雙官能團(tuán)環(huán)氧樹脂。多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是指分子中含有2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂。幾種有代表性的多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂如下:

四縮水甘油醚基四苯基乙烷(tert-PGEE)三苯基縮水甘油醚基甲烷(tri-PGEM)本文檔共32頁;當(dāng)前第11頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分本文檔共32頁;當(dāng)前第12頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

三、按狀態(tài)分類按室溫下的狀態(tài),環(huán)氧樹脂可分為液態(tài)環(huán)氧樹脂和固態(tài)環(huán)氧樹脂。液態(tài)樹脂指相對(duì)分子質(zhì)量較低的樹脂,可用作澆注料、無溶劑膠粘劑和涂料等。固態(tài)樹脂是相對(duì)分子質(zhì)量較大的環(huán)氧樹脂,是一種熱塑性的固態(tài)低聚物,可用于粉末涂料和固態(tài)成型材料等。本文檔共32頁;當(dāng)前第13頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

環(huán)氧樹脂的性質(zhì)環(huán)氧樹脂都含有環(huán)氧基,因此環(huán)氧樹脂及其固化物的性能相似,但環(huán)氧樹脂的種類繁多,不同種類的環(huán)氧樹脂因碳架結(jié)構(gòu)有較大的差別,其性質(zhì)有一定差別。同一種類、不同牌號(hào)的環(huán)氧樹脂因相對(duì)分子質(zhì)量、分子量分布差異,其黏度、軟化點(diǎn)、化學(xué)反應(yīng)性等理化性質(zhì)也有一定差異。即使是同一種類同一牌號(hào)的環(huán)氧樹脂,其固化物的性質(zhì)也因固化劑及固化工藝的不同而有所不同。也就是說,環(huán)氧樹脂的性質(zhì)與其分子結(jié)構(gòu)、制備工藝以及樹脂組成有關(guān),固化物的性質(zhì)還與固化劑的種類及分子結(jié)構(gòu)、固化工藝等有關(guān)。

本文檔共32頁;當(dāng)前第14頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分雙酚A型環(huán)氧樹脂,目前應(yīng)用最廣,其分子中的雙酚A骨架提供強(qiáng)韌性和耐熱性,亞甲基鏈賦予柔軟性,醚鍵賦予耐化學(xué)藥品性,羥基賦予反應(yīng)性和粘接性。雙酚F型環(huán)氧樹脂與雙酚A型環(huán)氧樹脂性質(zhì)相似,只不過其黏度比雙酚A型環(huán)氧樹脂低得多,適合作無溶劑涂料。雙酚S型環(huán)氧樹脂也與雙酚型A型環(huán)氧樹脂相似,其黏度比雙酚A型環(huán)氧樹脂略高,其最大的特點(diǎn)是固化物具有比雙酚A型環(huán)氧樹脂固化物更高的熱變型溫度和更好的耐熱性能。氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是樹脂的黏度非常低,但凝膠時(shí)間比雙酚A型環(huán)氧樹脂凝膠時(shí)間長(zhǎng)兩倍多,其固化物的最大特點(diǎn)是耐候性好,可用于耐候性的防腐蝕涂料。本文檔共32頁;當(dāng)前第15頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分酚醛環(huán)氧樹脂主要包括苯酚線性酚醛環(huán)氧樹脂和鄰甲酚線性酚醛環(huán)氧樹脂,其特點(diǎn)是每分子的環(huán)氧官能度大于2,可使涂料的交聯(lián)密度大,固化物耐化學(xué)藥品性、耐腐蝕性以及耐熱性比雙酚A型環(huán)氧樹脂好,但漆膜較脆,附著力稍低,且常常需要較高的固化溫度,常用作集成電路和電子電路、電子元器件的封裝材料。溴化環(huán)氧樹脂因分子中含有阻燃元素,因此其阻燃性能高,可作為阻燃型環(huán)氧樹脂使用,常用于印刷電路板、層壓板等。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂因?yàn)槠洵h(huán)氧基直接連在脂環(huán)上,因此其固化物比縮水甘油型環(huán)氧樹脂固化物更穩(wěn)定,表現(xiàn)在良好的熱穩(wěn)定性、耐紫外線性好、樹脂本身的黏度低,缺點(diǎn)是固化物的韌性較差,這類樹脂在涂料中應(yīng)用較少,主要用作防紫外線老化涂料。本文檔共32頁;當(dāng)前第16頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分環(huán)氧樹脂的改性本文檔共32頁;當(dāng)前第17頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

一、環(huán)氧樹脂的增韌改性為了增加環(huán)氧樹脂的韌性,最初人們采用的方法是加入一些增塑劑、增柔劑,但這些低分子物質(zhì)會(huì)大大降低材料的耐熱性、硬度、模量及電性能。從20世紀(jì)60年代開始,國(guó)內(nèi)外普遍開展了環(huán)氧樹脂增韌改性的研究工作,以期在熱性能、模量及電性能下降不太大的情況下提高環(huán)氧樹脂的韌性。本文檔共32頁;當(dāng)前第18頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

(1)橡膠彈性體增韌環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂增韌用的橡膠彈性體一般都是反應(yīng)性液態(tài)聚合物,相對(duì)分子質(zhì)量在1000~10000,在端基或側(cè)基上帶有可與環(huán)氧基反應(yīng)的官能團(tuán)。用于環(huán)氧樹脂增韌的反應(yīng)性橡膠彈性體品種主要有:端羧基丁腈橡膠、端羥基丁腈橡膠、聚硫橡膠、液體無規(guī)羧基丁腈橡膠、丁腈基-異氰酸酯預(yù)聚體、端羥基聚丁二烯、聚醚彈性體、聚氨酯彈性體等。同步法合成的聚丙烯酸丁酯-環(huán)氧樹脂互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物,在提高環(huán)氧樹脂韌性方面取得了令人滿意的效果。本文檔共32頁;當(dāng)前第19頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

(2)熱塑性樹脂增韌環(huán)氧樹脂

用于環(huán)氧樹脂增韌改性的熱塑性樹脂主要有聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚酰亞胺、聚苯醚、聚碳酸酯等耐熱性及力學(xué)性能都比較好的工程塑料,它們或者以熱熔化的方式,或者以溶液的方式摻混入環(huán)氧樹脂。橋聯(lián)作用、裂紋錨釘效應(yīng)

(3)超支化聚合物增韌環(huán)氧樹脂①超支化聚合物的球狀三維結(jié)構(gòu)能降低環(huán)氧固化物的收縮率;②超支化聚合物的活性端基能直接參與固化反應(yīng)形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),眾多的末端官能團(tuán)能加快固化速度;③超支化聚合物的尺寸和球狀結(jié)構(gòu)杜絕了在其它傳統(tǒng)的增韌體系中所觀察到的有害的粒子過濾效應(yīng),起到內(nèi)增韌的作用。本文檔共32頁;當(dāng)前第20頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

(4)核殼結(jié)構(gòu)聚合物增韌環(huán)氧樹脂核殼結(jié)構(gòu)聚合物是指由2種或2種以上單體通過乳液聚合而獲得的一類聚合物復(fù)合粒子。粒子的內(nèi)部和外部分別富集不同成分,顯示出特殊的雙層或者多層結(jié)構(gòu),核與殼分別具有不同功能,通過控制粒子尺寸及改變聚合物組成來改性環(huán)氧樹脂,可減少內(nèi)應(yīng)力,提高粘結(jié)強(qiáng)度和沖擊性,可獲得顯著增韌效果。本文檔共32頁;當(dāng)前第21頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分

二、環(huán)氧樹脂的其他改性1、耐濕熱改性減少樹脂基體分子結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán),使樹脂基體與水的相互作用降低,從而降低樹脂基體的吸水率;同時(shí)優(yōu)化復(fù)合材料的成型工藝,減少復(fù)合材料在成型過程中產(chǎn)生的微孔、微裂紋、自由體積等也能提高其耐濕熱性能。增大交聯(lián)度,引入耐熱基團(tuán)如引入亞胺基、異氰酸酯基、嗯唑烷酮等,以及形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)是提高耐熱性的最重要手段;用含有端胺基的苯胺二苯醚樹脂作固化劑改性環(huán)氧樹脂,得到的復(fù)合材料在空氣氣氛中的初始分解溫度高,耐濕熱性能好。

本文檔共32頁;當(dāng)前第22頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分2、阻燃改性環(huán)氧樹脂的阻燃性較差,為改善其阻燃性,通常在環(huán)氧樹脂中引入鹵素、氮、磷、硼和硅等阻燃元素。引入的方法可以是使用阻燃型固化劑,如含鹵、磷、硼以及硅的固化劑來固化環(huán)氧樹脂,對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性,在環(huán)氧樹脂分子中引入阻燃元素。溴化的酚醛型環(huán)氧樹脂可作為封裝材料用環(huán)氧樹脂的反應(yīng)性阻燃劑。本文檔共32頁;當(dāng)前第23頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分3、

化學(xué)改性通過改變環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu),在環(huán)氧樹脂分子中引入一些化學(xué)基團(tuán),來改進(jìn)環(huán)氧樹脂的性能,拓寬其應(yīng)用的范圍。如用丙烯酸或甲基丙烯酸與環(huán)氧樹脂中的部分環(huán)氧基反應(yīng),在分子保留部分環(huán)氧基的同時(shí)引入碳碳雙鍵,使改性后的環(huán)氧樹脂既具有光敏特性,又保留環(huán)氧樹脂的一些優(yōu)良特性。在分子中引入一些親水性基團(tuán),將環(huán)氧樹脂改性為水性環(huán)氧樹脂,使改性后的環(huán)氧樹脂具有水分散性。本文檔共32頁;當(dāng)前第24頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分環(huán)氧樹脂的主要應(yīng)用領(lǐng)域本文檔共32頁;當(dāng)前第25頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分主要應(yīng)用領(lǐng)域涂料膠粘劑電子電器材料工程塑料和復(fù)合材料土建材料本文檔共32頁;當(dāng)前第26頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分涂料環(huán)氧樹脂在涂料中的應(yīng)用占較大的比例,它能制成各具特色、用途各異的品種。其共性:

(1)耐化學(xué)品性優(yōu)良,尤其是耐堿性。

(2)漆膜附著力強(qiáng),特別是對(duì)金屬。

(3)具有較好的耐熱性和電絕緣性。

(4)漆膜保色性較好。

但是雙酚A型環(huán)氧樹脂涂料的耐候性差,漆膜在戶外易粉化失光又欠豐滿,不宜作戶外用涂料及高裝飾性涂料之用。因此環(huán)氧樹脂涂料主要用作防腐蝕漆、金屬底漆、絕緣漆,但雜環(huán)及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂制成的涂料可以用于戶外。本文檔共32頁;當(dāng)前第27頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分膠粘劑環(huán)氧樹脂除了對(duì)聚烯烴等非極性塑料粘結(jié)性不好之外,對(duì)于各種金屬材料如鋁、鋼、鐵、銅;非金屬材料如玻璃、木材、混凝土等;以及熱固性塑料如酚醛、氨基、不飽和聚酯等都有優(yōu)良的粘接性能,因此有萬能膠之稱。環(huán)氧膠粘劑是結(jié)構(gòu)膠粘劑的重要品種。本文檔共32頁;當(dāng)前第28頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分環(huán)氧樹脂膠粘劑的主要用途應(yīng)用領(lǐng)域被粘材料主要特征主要用途土木建筑混凝土,木,金屬,玻璃,熱固性塑低黏度,能在潮濕面(或水中)固化,低溫固化性混凝土修補(bǔ)(新舊面的銜接),外墻裂縫修補(bǔ),嵌板的粘結(jié),下水道管的連接,地板粘結(jié),建筑結(jié)構(gòu)加固。電子電器金屬、陶瓷,玻璃,F(xiàn)RP等勢(shì)固性塑料電絕緣性、耐濕性,耐熱沖擊性,耐熱性,低腐蝕性電子元件,集成電路,液晶屏,光盤,揚(yáng)聲器,磁頭,鐵芯,電池盒,拋物面天線,印制電路板航天航空金屬,熱固性塑料,F(xiàn)RP(纖維增強(qiáng)塑料)耐熱,耐沖擊,耐濕性,耐疲勞,耐輻射線同種金屬、異種金屬的粘接,蜂窩芯和金屬的粘接,復(fù)合材料,配電盤的粘接汽車機(jī)械金屬,熱固性塑料,F(xiàn)RP耐濕性,防銹,油面粘接,耐磨耐久性(疲勞特性)車身粘結(jié),薄鋼板補(bǔ)強(qiáng),F(xiàn)RP粘結(jié),機(jī)械結(jié)構(gòu)的修復(fù)、安裝體育用品金屬,木,玻璃,熱固性塑料,F(xiàn)RP耐久性,耐沖擊性滑雪板,高爾夫球桿,網(wǎng)球拍其他金屬,玻璃,陶瓷低毒性,不泛黃文物修補(bǔ),家庭用本文檔共32頁;當(dāng)前第29頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分環(huán)氧膠粘劑在土木建筑上的主要用途工程類別粘接對(duì)象典型用途主要組成基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)巖石—巖石金屬—石或混凝土金屬—混凝土金屬—金屬疏松巖層的補(bǔ)強(qiáng)、基礎(chǔ)加固、預(yù)埋螺栓、底腳等,柱子、樁頭、接長(zhǎng)、懸臂梁加粗、橋梁加固、路面設(shè)施敷設(shè)環(huán)氧—稀釋劑—改性胺環(huán)氧—填料—改性胺雙酚S環(huán)氧—縮水甘油胺樹脂—丁基橡膠—改性胺地面瓷、花崗石—混凝土金屬—混凝土砂石—混凝土PVC—橡膠—金屬耐腐蝕地坪制造中粘結(jié)構(gòu)及勾縫;地面防滑和美化、凈化;地板的鋪設(shè)環(huán)氧—填料—改性胺環(huán)氧—聚硫橡膠—改性胺丙烯酸酯—環(huán)氧共聚乳液維修混凝土、鋼筋、灰漿堤壩、閘門、建筑物的裂縫、缺損、起殼的修復(fù),新舊水泥粘接環(huán)氧—糖醇—改性胺環(huán)氧—瀝青—改性胺環(huán)氧—活性石灰—改性胺裝璜金屬、玻璃、大理石、瓷磚有機(jī)玻璃、聚碳酸酯墻面、門面、招牌、廣告牌的安裝和裝潢環(huán)氧—聚氯酯環(huán)氧—有機(jī)硅橡膠給排水金屬、混凝土管道、水渠襯里,管接頭密封環(huán)氧—改性芳香胺本文檔共32頁;當(dāng)前第30頁;編輯于星期六\7點(diǎn)38分環(huán)氧膠粘劑在汽車上的

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